UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MEXICO

FACULTAD DE QUÍMICA

Elaborado por: Andonegui Ruiz Itzel Guadalupe

Gpo 2 Organica III. Profesor: Octavio Fuentes Ramirez

PRÁCTICA No. 7. OBTENCIÓN DE PIRAZINAS. SÍNTESIS DE LA 2,3- DIFENILQUINOXALINA.

Resumen

El objetivo de la práctica es realizar la síntesis de 2,3- Difenilquinoxalina mediante la

reacción de bencilo y o-fenilendiamina en presencia de un disolvente (metanol, etanol o
2-propanol), se realizó la reacción mediante agitación hasta la formación de un precipitado
beige, al terminar se realizó la recristalizacion directa con etanol. Al finalizar se obtuvo un
rendimiento de 68.2% con un punto de fusión de 121 - 123 ºC.

Introducción

Uno de los métodos para preparar pirazinas consiste en hacer reaccionar una
α-aminocetona, o bien, una α-aminoaciloina consigo misma, para que a través de una
posterior reacción de oxidación se obtenga la pirazina aromática correspondiente. Otra
manera de obtener estos compuestos es utilizando un 1,2-diaminocompuesto con una
instauración, como la o-fenilendiamina (1,2-diaminobenceno), con un compuesto
1,2-dicarbonílico, para obtener la pirazina aromática correspondiente, sin necesidad de
llevar a cabo la reacción de oxidación.

Las pirazinas se forman en la reacción de Maillard, por pirólisis de amino compuestos

presentes en los alimentos. Se encuentran en alimentos que se han tratado térmicamente
como el pan, la carne, el café tostado, la cocoa y las nueces tostadas.

Las pirazinas son responsables del aroma y sabor de diversos alimentos.

Las estructuras de las benzodiazinas, se encuentran en muchos alcaloides, principalmente

como un sistema de anillo quinazolónico. Los otros derivados de la benzodiazina, como las
cinnolinas, quinoxalinas y ftalizinas, son también parte importante de muchos fármacos de
un espectro de uso significativo, que los hacen en general, muy importantes dentro la
síntesis orgánica y particularmente la farmacoquímica. Así, se los puede encontrar como
antiinflamatorios, antihipertensivos, antibacterianos, analgésicos, antibióticos, etc.
La síntesis clásica de quinoxalinas que consiste en la condensación de o -Feniléndiamina
con compuestos 1,2-dicarbonílicos, es de tipo general y es sencilla y directa, por lo cual
suele ser empleada como prueba de diagnóstico para compuestos que tienen 2 grupos
carbonilo adyacentes.
El núcleo de cinolina se prepara con frecuencia por ciclización intramolecular de una sal de
arildiazonio que contenga un o -sustituyente insaturado y reactivo.
Estas ciclizaciones se efectúan mediante ataque electrofílico de la función diazonio sobre el
enlace insaturado, seguida de la pérdida de un protón, que lleva a la formación de un
sistema aromático.
Resultados

Rendimiento
1 𝑚𝑜𝑙 2,3− 𝐷𝑖𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙𝑞𝑢𝑖𝑛𝑜𝑥𝑎𝑙𝑖𝑛𝑎 1 𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑙𝑜
0. 2268 𝑔 2, 3 − 𝐷𝑖𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙𝑞𝑢𝑖𝑛𝑜𝑥𝑎𝑙𝑖𝑛𝑎 ( 282.346 𝑔 2,3− 𝐷𝑖𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙𝑞𝑢𝑖𝑛𝑜𝑥𝑎𝑙𝑖𝑛𝑎 )( 1 𝑚𝑜𝑙 2,3− 𝐷𝑖𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙𝑞𝑢𝑖𝑛𝑜𝑥𝑎𝑙𝑖𝑛𝑎 )
212.25 𝑔 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑙𝑜
( 1 𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑙𝑜
) = 0. 1705 𝑔 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑙𝑜
0.1706 𝑔 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑙𝑜
0.25 𝑔 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑙𝑜
* 100 = 68. 2 %

Punto de fusión
121-123 ºC

Tabla 1. Resultados de acuerdo al tipo de disolvente usado.

Disolvente Masa (g) Rendimiento (%)

Metanol 0.047 14.47

Etanol 0.1705 68.2

Metanol 0.0807 24.85

Metanol 0.078 24.01

Isopropanol 0.175 43.46

Isopropanol 0.2243 69.06

Etanol 0.24 72.72

Etanol 0.1700 50.43

Análisis de resultados

El rendimiento obtenido es de 68.2% lo que indica, que la reacción se llevó a cabo de

manera correcta, pero que se pueden tener pérdidas a la hora de los lavados o la
recristalizacion y que es un método sencillo para obtener esta quinoxalina. El mecanismo de
reacción nos muestra que procede mediante una reacción intramolecular, para la formación
de la quinoxalina, mediante bencilo y oFeniléndiamina. El punto de fusion se encuentra
arriba de lo reportado, ya que en la literatura es de 120 - 122 ºC, lo que nos indica que
podemos tener un producto impuro.

De acuerdo al uso de disolventes se puede observar que el disolvente que dio mejores
porcentajes de rendimiento fue el etanol, por lo que se puede decir que entre mayor sea el
pka del disolvente menor será su rendimiento.

Conclusiones

Se logró la síntesis de 2,3-difenilquinoxalina mediante un método sencillo de condensación

intramolecular.
Se sugirió un mecanismo de reacción razonable que sigue la obtención del producto antes
mencionado.
Se comprendió la importancia que tienen las Quinoxalinas en el ámbito de alimentos.

Cuestionario

a) Escriba el mecanismo de reacción que le permitió obtener la 2,3-difinilquinoxalina.

b) Mencione 2 métodos más que le permitan obtener quinoxalinas diferentes al empleado

en el laboratorio.

c) ¿Tiene alguna inferencia el pka de cada alcohol empleado en el rendimiento de la

reacción?
Comparando el pka de cada disolvente, los alcoholes cuentan con un pka mayor ypor los
resultados obtenidos, se puede decir que entre mayor sea el pka deldisolvente menor será
su rendimiento.

d) Influye la longitud de la cadena del alcohol empleado y si es ramificado o no en el

rendimiento obtenido de la 2,3-difenilquinoxalina?
Al parecer sí, el metanol tiene menor cadena que el etanol y el rendimiento de etanol es
menor que el rendimiento del metanol. para la ramificación no se puede dar una respuesta
debido a que los alcoholes en cuestión no cuentan con ella.

e) Explique por qué son importantes las pirazinas en la química de alimentos.

Proporcionan sabor a los alimentos, es decir, son empleadas como saborizantes debido a
su potencia. En su mayoría se requieren concentraciones muy pequeñas para dar sabor al
alimento. Además se pueden sintetizar química y biológicamente y tienen gran importancia
en la industria alimentaria.
f) ¿En qué etapa de la reacción de Maillard se forman las pirazinas?
Durante la degradación de Strecker.
h) Escriba cuál fue el papel de cada uno de los reactivos en la síntesis que llevó a cabo en
el laboratorio.
Bencilo: proporciona el resto del esqueleto de carbono para la formación de la pirazina junto
con el bencilo y los sustituyentes de fenilo.
O-fenilendiamina: compuesto con grupo amino que proporciona nitrógeno a la pirazina.
Disolvente: proporciona el medio ácido, es decir, los protones requeridos para los pasos de
protonación y desprotonación.

i) Proponga un mecanismo de reacción para la siguiente reacción.

j) Proponga un mecanismo de reacción para la siguiente reacción.

k) Escriba 3 la estructura de tres derivados de pirazinas indicando porque son importantes
en química de alimentos.

Referencias

Maga, J.A.; Sizer, C. E. J. Agr. Food Chern., 1973, 21, 22 – 30.

Belitz, H.D.; Grosch, W. Food Chemistry. Springer. Págs 343 – 344. Second Edition.