PREPARACION DE 3-CARBETOXICUMARINA

PRACTICA # 7

CRISTIAN CAMILO ROCHA ROA

“94100429980”

FERNANDO AGUDELO
PROFESOR

UNIVERSIDAD DEL QUINDIO

FACULTAD DE CIENCIAS BASICAS Y TECNOLOGIAS
PROGRAMA DE QUIMICA
ARMENIA
OCTUBRE 31 - 2014
Resumen:

En esta práctica se llevó a cabo la preparación de la 3-Carbetoxicumarina, la cual se

preparó reaccionando Salicilaldehído con Malonato de Dietilo, al ser obtenida fue
cristalizada. En esta práctica se tuvieron en cuenta las observaciones e indicaciones en
cada una de las distintas etapas y al solido se le determinó peso, punto de fusión y se
analizó su IR después de ser filtrada.

Introducción:

Los compuestos heterocíclicos como ya se tiene dicho poseen una amplia gama de
aplicaciones: predominan entre los compuestos usados como farmacéuticos,
agroquímicos y de uso veterinario; se utilizan como aditivos abrillantadores, antioxidantes,
inhibidores de la corrosión, como colorantes, pigmentos y en muchas aplicaciones más.

Por lo tanto es razonable, que actualmente gran parte de las investigaciones en química
traten de la síntesis y propiedades de los compuestos heterocíclicos. A ese fin se orienta
este artículo que pretende proporcionar a los estudiantes de química herramientas
básicas de la retro síntesis. En este caso se hará la síntesis de la 3-Carbetoxicumarina
haciendo reaccionar salicilaldehído con malonato de dietilo, bajo condiciones apropiadas,
produce el compuesto deseado.

La reacción es la siguiente

O O O

H OEt EtOH, Piperidina, HAc OEt

+
Reflujo 2h.
OH EtO O O O

Salicilaldehído Malonato 3-carbetoxicumarina

De dietilo

Objetivos:

 Reaccionar el Salicilaldehído con Malonato de Dietilo para sintetizar la 3-

Carbetoxicumarina.

 Identificar el producto final con el punto de fusión y el espectro infrarrojo, obtener

el porcentaje de rendimiento.

 Con los reactivos usados parla síntesis, hallar el reactivo limite.

Materiales:

o Beaker
o Estufa
o Embudo Buchner
o Matraz Kitasato
 o Papel de Filtro
o Varilla de Agitación
o Pipetas
o Pera de Succión
o Tubo Capilar

Reactivos:

o Salicilaldehído
o Malonato de Dietilo
o Piperidina
o Etanol
Ácido Acético
o H2O

Procedimiento:

0,260mL Salicialdehido 0,266mL Malonato de Dietilo

1mL EtOH
5 gotas Piperidina
1 gota HAc

2h Refluir

0,1mL EtOH
1,65mL H2O Δ

Filtrar

Filtrado Residuo

Secar

Pesar

Punto de Fusión
IR

Resultados:

o Masa de la muestra = 0,498 g

o Punto de Fusión =
o Densidad Salicialdehido = 1,17 g/mL
 o Pureza Salicialdehido = 99,0%
o Densidad Malonato de Dietilo = 1,05 g/mL
o Pureza Malonato de Dietilo = 99,0%

CALCULOS:

#Moles salicilaldehido: Densidad: 1,17g/mL, p/p: 99%, PM: 122.121g/mol

1,17g 99g 1mol

0.26mL * 1mL
∗ 100g ∗ 122,121g = 2,466 ∗ 10−3 mol salicilaldehido

𝑔 1 𝑚𝑜𝑙
0.47 𝑚𝐿 𝑥 1.15 𝑥 = 4.09𝑥 10−3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 malonato de dimetilo
𝑚𝐿 132.12

El reactivo límite es el salicialdehido

Peso teórico

1 𝑚𝑜𝑙 3𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑚𝑒𝑡𝑜𝑥𝑖𝑐𝑢𝑚𝑎𝑟𝑖𝑛𝑎 206 𝑔

2.466 𝑥 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙𝑑𝑒ℎ𝑖𝑑𝑜 𝑥 𝑥
1 𝑚𝑜𝑙 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙𝑑𝑒ℎ𝑖𝑑𝑜 1 𝑚𝑜𝑙
= 0.5079 𝑔 3 𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑚𝑒𝑡𝑜𝑥𝑖𝑐𝑢𝑚𝑎𝑟𝑖𝑛𝑎

% Rendimiento

𝑊 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 0.498 𝑔
%𝑅𝑑𝑡𝑜 = = 𝑥 100 = 98.05 %
𝑊 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 0.5079𝑔
RESULTADOS ESPECTROS INFRARROJO:

Observaciones

Al agregar el Salicilaldehido y el Malonato de Dietilo quedan 2 fases incoloras que al

agregar el etanol, la piperidina, ácido acético y al someterlo al reflujo durante dos horas
queda un precipitado blanco de aspecto “lechoso”.

Al agregar el etanol no presenta reacción a la vista sobre esta mezcla, puesto que esta
queda adherida a las paredes del tubo de ensayo, después de agregar agua caliente, la
mezcla no se disuelve, pero libera la muestra adherida de las paredes, la cual permite
poder filtrar esta mezcla para ser secada, pesarla y tomar punto de fusión y el espectro de
infrarrojo.

Conclusiones:

 La piperidina actúa en esta reacción como una base.

 se utilizó el ácido acético como un catalizador
 se puede adecuar el material de laboratorio para llevar a cabo los montajes,
ejemplo: Se usó un tubo capilar como condensador para el reflujo.
 Se comprobó como la síntesis de Pechmann es lo suficientemente útil a la hora de
realizar en las prácticas de laboratorio, “la síntesis de Cumarinas”, en nuestro caso
sustituido ya que logramos el objetivo inicial de obtener el compuesto ya
mencionado anteriormente.
Bibliografía:

 L.C WADE Jr. Química Orgánica. Nomenclatura de esteres. Quinta edición. 2004.
Pág. 606
 Domínguez Ricardo. Obtención de cumarinas. 2013
o https://es.scribd.com/doc/215438413/Sintesis-de-Cumarinas
 Numero CAS. (NIH). Wikipedia. Malonato de Dietilo. 2013
o http://es.wikipedia.org/wiki/Malonato_de_dietilo
 Gobierno de España. Fichas internacionales de seguridad química, “Fichas FISQ”.
2014
o http://www.insht.es/portal/site/Insht/menuitem.a82abc159115c8090128ca10060
961ca/?vgnextoid=4458908b51593110VgnVCM100000dc0ca8c0RCRD

Cuestionario:

1. Consulte la ficha técnica de los reactivos utilizados en esta práctica. ¿Qué

cuidados debe tener al manipularlos?
PIPERIDINA
2. Con base en los datos de densidad y pureza de los reactivos, determine el
rendimiento de la reacción.

1,17g 99g 1mol

0.26mL * ∗ ∗ = 2,466 ∗ 10−3 mol salicilaldehido
1mL 100g 122,121g

𝑔 1 𝑚𝑜𝑙
0.47 𝑚𝐿 𝑥 1.15 𝑥 = 4.09𝑥 10−3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 malonato de dimetilo
𝑚𝐿 132.12

El reactivo limite es el salicialdehido

Peso teórico

1 𝑚𝑜𝑙 3𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑚𝑒𝑡𝑜𝑥𝑖𝑐𝑢𝑚𝑎𝑟𝑖𝑛𝑎 206 𝑔

2.466 𝑥 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙𝑑𝑒ℎ𝑖𝑑𝑜 𝑥 𝑥
1 𝑚𝑜𝑙 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙𝑑𝑒ℎ𝑖𝑑𝑜 1 𝑚𝑜𝑙
= 0.5079 𝑔 3 𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑚𝑒𝑡𝑜𝑥𝑖𝑐𝑢𝑚𝑎𝑟𝑖𝑛𝑎

% Rendimiento

𝑊 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 0.498 𝑔
%𝑅𝑑𝑡𝑜 = = 𝑥 100 = 98.05 %
𝑊 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 0.5079𝑔
3. La Warfarina es un fármaco utilizado como anticoagulante para personas que
tienen problemas circulatorios. Proponga desconexión y síntesis de esta estructura. Inicie
la síntesis desde fenol.