Isómeros, estereoisómeros y confórmeros

En general los isómeros son estructuras moleculares que tienen la misma fórmula
condensada, por ende, el mismo peso molecular. Esto significa que tienen el mismo tipo y
número de átomos. Sin embargo, estos átomos tienen diferente distribución u orientación, lo
que les confiere diferentes propiedades físicas y químicas. Los isómeros son de diferente
tipo, de acuerdo al siguiente diagrama.

Isómeros

Estructurales Estereoisómeros

De posición Funcionales Configuracional Conformacional

Enantiómeros Diasterómeros

Meso Geométricos

Los isómeros de posición son moléculas que tienen la misma fórmula condensada, pero sus
átomos están en diferente posición en la estructura.

Fórmula Isómeros estructurales de posición

condensada
CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CH2CH(CH3)CH3 (CH3)4C
C5H12

CH3CH2CH2CH2Cl CH3CH2*CHClCH3 (CH3)2CHCH2Cl (CH3)3CCl

C4H9Cl
Cl
Cl Cl Cl

* (CH3)2CHCH2NH2 (CH3)3CNH2
CH3CH2CH2CH2NH2 CH3CH2CHNH2CH3

NH2 NH2 NH2

NH2
C4H11N
CH3CH2NHCH2CH3 CH3CH2CH2NHCH3 (CH3)2NCH2CH3

N H
N N
H
Los isómeros estructurales funcionales son moléculas que tienen la misma fórmula
condensada, pero pertenecen a diferentes grupos funcionales.

Fórmula Isómeros estructurales funcionales

Condensada
C2H6O CH3CH2OH CH3OCH3

C3H9ON CH3-O-CH2-CH2-NH2 HO-CH2-CH2CH2-NH2 CH3-CH2CH2-NH-OH

C5H10

C6H6

Isómeros conformacionales.

Los isómeros conformacionales (confórmeros) son moléculas que tienen la misma fórmula
condensada, pero sus grupos tienen diferente orientación en el espacio. Estos isómeros se
interconvierten por giros de sus enlaces sigma ().

Isómeros conformacionales de los alcanos

Los enlaces sigma () en las moléculas sufren giros, cuya velocidad se incrementa con
incrementos de temperatura. Los giros de los enlaces C-C permiten cambiar de posición los
grupos unidos a ellos, de tal manera que se definen isómeros conformacionales o
confórmeros que difieren en energía. Los confórmeros no se pueden aislar en la mayoría de
los casos ya que las moléculas están en constante giro. Para representar los confórmeros se
utiliza las proyecciones de Newman, que resultan cuando se observa una molécula a lo largo
del enlace C-C. El átomo de carbono frente al observador, se representa por un punto y el
carbono de atrás por un círculo. Los enlaces de los grupos unidos a cada átomo de carbono
se representan mediante líneas separados por ángulos de 120°. Haciendo giros de 60° al
carbono de enfrente, pasamos de una conformación alternada a una eclipsada, de tal manera
que, se tienen en total 6 confórmeros, 3 alternados y 3 eclipsados.

H
Hb H
Ha H
Hc
Ha
H Hc
H Hc
H Hb
H Hb
H Ha
H
H H
H Eclipsado Eclipsado Eclipsado
H 60° 60° 60° 60°
H H 60°
Etano H H H
Estructura Hb Hc Ha Hb Hc Ha
de caballete H H 60° H H H H
120° Ha Hc Hb
Alternado Alternado Alternado

Proyecciones de Newman de los confórmeros del etano

En general, los confórmeros alternados son más estables (menor energía) que los
confórmeros eclipsados (mayor energía), debido a la repulsión de los átomos de hidrógeno
eclipsados.
Los confórmeros del etano son tres alternados y tres eclipsados de energía equivalente,
respectivamente.

De los tres confórmeros alternados del n-butano, uno de ellos es de menor energía y dos
equivalentes de mayor energía y un alternado de mayor energía y dos alternados equivalentes
de menor energía, como lo muestra la figura.
Eclipsado
CH3
Energía

H3C

Eclipsado Eclipsado
CH3 HH HH
CH
H H 3

H3C HH CH3
H HH H
alternado alternado
CH3 CH3
H3C H H CH3

H H H H
alternado alternado
H H
CH3 gouche (syn) CH3
H H gouche (syn) H H

H H H H
CH3 CH3
anti anti

Rotación
Proyecciones de Newman de los confórmeros del n-butano.

El confórmero más estable (de menor energía) es el confórmero anti debido a que los dos
grupos metilo se encuentran alejados (opuestos).
Los dos confórmeros alternados en los que los grupos metilo se encuentran en posiciones
vecinas (interacción gouche), se denominan confórmeros syn.
El confórmero menos estable (de mayor energía) es el confórmero eclipsado en el que los
grupos metilo se encuentran uno frente al otro, se requiere energía para contrarrestar la
energía de repulsión que producen estos dos grupos.

En el análisis conformacional del 2,3-dicloropentano, de los tres confórmeros alternados, el

de menor energía (más estable) es el que tiene menos interacciones gouche (2),
Los confórmeros eclipsados son de distinta energía. El confórmero de mayor energía (menos
estable) es en el que están eclipsados los átomos de cloro (grupos de mayor volumen, mayor
repulsión)
 Eclipsado
CH2CH3

Energía
H3C
Eclipsado
Eclipsado CH CH
CH2CH3 ClCl HH Cl 2 3
H

ClH CH3
HC ClH H
Cl 3
alternado alternado
CH2CH3 CH2CH3
H3C H Cl CH3

Cl H Cl H
alternado alternado
Cl H
CH2CH3 3 gouche CH2CH3
H Cl 3 gouche H Cl

Cl H Cl H
CH3 CH3
2 gouche 2 gouche

Rotación
Análisis conformacional del 2,3-dicloropentano

Estereoisómeros

Los estereoisómeros son isómeros que contienen el mismo tipo y número de átomos, pero
tienen una diferente distribución en el espacio.
Los estereoisómeros se presentan cuando una molécula contiene uno o más centros quirales.
Los centros qurales son átomos que contienen cuatro grupos diferentes como los átomos de
carbono y nitrógeno, entre otros. Existe una regla para determinar el número de
estereoisómeros que presentan las moléculas y depende del número de centros quirales (n)
que contenga:

Número de estereoisómeros = 2n

Así:
Un centro quiral produce 2 estereoisómeros que se denominan enantiómeros
Dos centros quirales producen cuatro estereoisómeros, dos pares de enantiómeros (los
estereoisómeros que no son enantiómeros, se denominan diasterómeros.
Tres centros quirales producen ocho estereoisómeros, cuatro pares de enantiómeros
Por ejemplo el ácido cloroyodometanosulfónico tiene un centro quiral, por lo que resulta
tener un par de enantiómeros.
Para entender la distribución de los grupos alrededor del centro quiral, los esteroisómeros se
pueden dibujar de acuerdo a la representación de cuña aérea o la representación de Fisher.
Como regla, en la representación de Fisher, la cadena hidrocarbonada más larga se coloca
en posición vertical y se dirigen hacia atrás del pizarrón. Los grupos en posición horizontal
salen del plano del pizarrón.
 Estereoisómeros
Espejo

Representación
de bolas y barras

Acido cloroyodomethanesulfónico
Espejo Espejo
Espejo
H H
H H H H
Representación
HO3S Cl Cl SO3H I Cl Cl I I Cl Cl I de Fisher
I I
SO3H SO3H SO3H SO3H
Representación
de cuña aérea No supeponibles, Enantiómeros

El 2-clorobutano tiene un centro quiral, por lo que resulta tener un par de enantiómeros
Espejo Espejo Espejo
H H H3C CH3 CH3 CH3
Representación
CH3 Cl CH3 H Cl Cl H H Cl Cl H
Cl de Fisher
CH3CH2 CH2CH3 CH2CH3 H3CH2C
CH2CH3 CH2CH3
Representación
de cuña aérea No supeponibles,
Enantiómeros

En el caso del 2,3-dicloropentano, tiene dos centros quirales, por lo que resulta tener dos
pares de enantiómeros.

Cl
* * * *-CH-CH-CH = * *
CH3CH2CHClCHClCH3 = CH2-CH 2 3
Cl Cl Cl
Espejo CH Espejo
CH3 3 CH3 CH3
H Cl Cl H Cl Cl H H Cl Cl H
= H Cl
*

= Cl H H Cl Cl H
*
*

H
H Cl H Cl C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
I II III IV
Enantiómeros Enantiómeros

I y III, I y IV, II y III, II y IV son diasterómeros

Los enantiómeros son imágenes especulares y no se superponen (sus grupos no coinciden)

Los diasterómeros no son imágenes especulares y no se superponen.
Los enantiómeros tienen las mismas propiedades físicas y químicas, por lo que no se pueden
separar por los métodos convencionales como la destilación, cristalización, sublimación y
cromatografía.
Los diasteromeros tienen diferentes propiedades físicas y químicas, por lo que se pueden
separar por los métodos convencionales.

Rotación óptica (El polarímetro)

La única diferencia en el comportamiento de los enantiómeros es su rotación óptica (), la

cual se mide en un aparato que se denomina polarímetro. El polarímetro consiste de una
lámpara (sodio) que emite energía luminosa, que se polariza en un plano (luz polarizada), la
cual se hace incidir en una celda que contiene una muestra de un enantiómero de
concentración conocida en un disolvente no quiral, provocando la desviación de la luz
polarizada en ciertos grados hacia la izquierda (-) (levógiro, l) o la derecha (+) (dextrógiro,
d). Lo cierto es que uno de los enantiómeros la desvía hacia la derecha (+) ó (d) y el otro
hacia la izquierda (-) ó (l) en el mismo valor de grados.

Por ejemplo, los enantiómeros del 2-metilbutan-1-ol, tienen las mismas propiedades físicas,
excepto la rotación óptica. Uno de ellos gira el plano de luz polarizada 5.9 grados hacia la
derecha (+) y el otro lo gira en el mismo número de grados, pero hacia la izquierda (-).
Para nombrar a los enantiómeros se antepone entre paréntesis el signo en que giran el plano
de la luz polarizada.

Espejo
H H
C2H5-CH-CH2-OH
CH3CH2 CH2OH HOCH2 CH2CH3
CH3 H3C CH3
2-Metil-1-butanol

(-)-2-Metil-1-butanol
(+)-2-Metil-1-butanol Producto de fermentación
Punto de ebullición 128.9ºC 128.9ºC
Densidad relativa 0.8193 0.8193
Indice de refracción 1.4107 1.4107
Rotación específica + 5.90º -5.90º

Una mezcla racémica es aquella que contiene a los dos enantiómeros en la misma proporción
(50:50), por lo que una mezcla racémica no gira el plano de la luz polarizada (uno los
enantiómeros lo gira hacia la derecha y el otro lo regresa con el giro contrario). A cada uno
de los enantiómeros en esta mezcla se le denomina racemato.
Si en una mezcla de enantiómeros, algún de ellos se encuentra en mayor proporción, se tiene
un exceso enantiomérico (ee), el cual se calcula de la siguiente manera:

E1 -E2
%ee = X 100
E1 + E2

La rotación óptica no me informa sobre la orientación de los grupos alrededor del centro
quiral, por lo que se recurre a las reglas secuenciales de Cahn-Ingold y Prelog para determinar
la secuencia de la orientación de estos grupos (Configuración)

Reglas secuenciales de Cahn, Ingold y Prelog para asignar la configuración R y S.

1.- Asignar un orden de prioridad decreciente de número atómico a los cuatro grupos
unidos al centro quiral.
2.- Si no es posible decidir la prioridad aplicando la regla 1, se comparan los números
atómicos de los átomos en segundo lugar en cada sustituyente, si es necesario, e continúa
hasta los terceros, cuartos o más átomos.
3.- Los átomos con enlaces múltiples, se consideran como números equivalentes de átomos
con enlaces simples:

O O C
H H
C H es equivalente a C O C C es equivalente a C C
H H H H C C H

Visualizamos la molécula orientada de modo que el grupo de prioridad más baja se aleje y
luego observamos el ordenamiento de los grupos restantes. Si procediendo desde el grupo de
prioridad máxima hacia el de segunda y luego al de tercera, nuestra vista sigue una trayectoria
en el sentido de las manecillas del reloj, la configuración se especifica por “R”, si lo hace en
sentido contrario, es “S”.
La configuración de los centros quirales, se puede determinar utilizando la representación de
cuña aérea o desde la representación de Fisher.

Ejemplo para el bromocloroyodometano

2 Espejo
2 Espejo Br Br
I Br Br
CHClBrI Br 1I Cl Cl I 4H H
H Cl 3 I
1 Cl Cl
H H 3 I
Cuña aérea 4 R S
Representación de Fisher

Ejemplo para el 2,3-dicloropentano

Cuando se determina la configuración de los centros quirales de uno de los enantiómeros, se

pueden deducir las estructuras y las configuraciones de los centros quirales de los
estereoisómeros restantes, recordando que los enantiómeros son imágenes especulares y
tendrán las configuraciones opuestas.
Representación de Fisher
Espejo CH Espejo
CH3 3 CH3 CH3
2,3-dicloropentano Cl Cl
H Cl Cl H H Cl Cl H
* *
Cl + H

*
* *

*
CH3CH2CHClCHClCH3 = = H = Cl H H Cl Cl H
Cl H Cl C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
Cuña aérea I II III IV
Enantiómeros Enantiómeros

Enantiómero I
Cl 1 Cl 1 Enantiómero I (1S, 2S) (-)-2,3-dicloropentano
4
H 3 3 Enantiómero II (1R,2R)(+)-2,3-dicloropentano
H
Me C2H5
ClHC 2 ClHC 2 Enantiómero III (1S,2R)(+)-2,3-dicloropentano
S S
C2H5 Enantiómero IV (1R,2S)(-)-2,3-dicloropentano
Me
Centro quiral C1 Centro quiral C2

Isomería geométrica

La isomería geométrica se presenta en sistemas que impiden la rotación de los enlaces sigma
() como en el caso de los cicloalcanos y los alquenos.
En la isomería geométrica están comprendidos los isómeros cis-trans y los isómeros Z-E.
Una característica de los isómeros geométricos es que no se superponen.
Los únicos alquenos que no presentan isomería son aquellos que contienen los mismos
grupos en un mismo carbono vinílico (son superponibles).

H H CH3 CH3 Cl H
a a a a H H
180º
R1 R R
b c c b R R R R R1
Se superponen
No hay isomería

Los alquenos en los que cada carbono vinílico contiene un grupo del mismo tipo, presentan
isomería cis-trans.

a b a b Cl Et Cl Et Ph Me Ph Me H Et H Et Me Me

a b b a Cl Et Et Cl Me Ph Ph H Et Et H Me Me
Me cis trans
No se superponen: cis trans trans cis cis trans
isomería cis-trans
a b a b Cl Et Cl Et Cl Me Me
Ph Me Me Ph Cl Et Et

a c c a Me Et Et OH OH
Me Me Et Me H Et H Et
cis trans Et trans cis
trans cis cis trans
Los alquenos en los que sus carbonos vinílicos contienen grupos diferentes, presentan
isomeria Z-E.
Para determinar el tipo de isómero, se designa el grupo de mayor prioridad (1) para cada uno
de los carbonos vinílicos de acuerdo a las reglas de Cahn-Ingold y Prelog.
Se designa isómero Z si los grupos de mayor prioridad de cada carbono vinílico se encuentran
del mismo lado, por el contrario, si estos grupos se encuentran en lados opuestos, se le
designa el isómero E.

2 1 2 1 1 1 1 1
b a a b H Me H Me H Br H Br H Me H Me

d c d c Cl Et Et Cl Cl Et Et 1
Cl Ph Et Et Ph
1 2 2 1 1 1 1
No se superponen E Z E Z E Z
Isomería Z-E