5 Problemas de estudio 211

superponible Idénticos en todos los aspectos. Las posiciones tridimensionales de todos los átomos coin-
ciden cuando las moléculas se colocan una encima de otra. (p. 171)
trans En lados opuestos de un anillo o enlace doble. (p. 198)

Habilidades esenciales para resolver problemas del capítulo 5

1. Clasificar moléculas como quirales o aquirales, e identificar planos de simetría especular.

2. Identificar átomos de carbono asimétricos y darles nombre utilizando la nomenclatura (R) y (S).
3. Calcular giros específicos a partir de información de la polarimetría.
4. Dibujar todos los estereoisómeros de una estructura dada.
5. Identificar enantiómeros, diasterómeros y compuestos meso.
6. Dibujar correctamente las proyecciones de Fischer de átomos de carbono asimétricos.
7. Explicar cómo difieren las propiedades físicas de los distintos tipos de estereoisómeros.
8. Sugerir cómo separar distintos tipos de estereoisómeros.

Problemas de estudio
5-25 Defina brevemente cada término y proporcione un ejemplo.
(a) (R) y (S) (b) quiral y aquiral (c) actividad óptica
(d) cis y trans (e) átomo de carbono asimétrico (f) isómeros
(g) isómeros constitucionales (h) estereoisómeros (i) enantiómeros
(j) proyección de Fischer (k) diasterómeros (l) centro quiral
(m) isómeros ópticos (n) meso (o) estereocentro
(p) mezcla racémica (q) giro específico (r) dextrógiro
(s) (⫹) y (⫺) (t) configuración absoluta (u) configuración relativa
(v) configuraciones D y L (w) exceso enantiomérico (x) resolución de enantiómeros
5-26 Para cada estructura,
1. Marque con un asterisco (*) cualquier átomo de carbono asimétrico.
2. Marque cada carbono asimétrico como (R) o (S).
3. Dibuje cualquier plano de simetría especular interno.
4. Marque la estructura como quiral o aquiral.
5. Marque cualquier estructura meso.

H CH2OH H H H Cl H CH3 H

(a) C (b) H OH (c) C C (d) C C

Cl H C Br H3C C CH2
HO CH3
CH3
H OH H CH3
CH3
CH2Br CH2Br CH3
H OH
H Br H Br H Br H OH
(e) (f) Br H (g) (h)
H Br H OH H OH
CH2Br CH2Br CH3 CH2CH3
212 CAPÍTULO 5 Estereoquímica

H3C CH3
Br Br Br
(i) C C C (j) (k) Br (l)
Cl Cl

F
CH3
(mentol)
H3C NH2

(m) O (n) (o) *(p)

OH H CH3
CH(CH3)2 Br
5-27 Para cada uno de los compuestos descritos mediante los siguientes nombres:
1. Dibuje una representación tridimensional.
2. Marque con un asterisco (*) todos los centros quirales.
3. Dibuje todos los planos de simetría.
4. Dibuje todos los enantiómeros.
5. Dibuje todos los diasterómeros.
6. Marque cada estructura como quiral o aquiral.
(a) (S)-2-clorobutano (b) (R)-1,1,2-trimetilciclohexano
(c) (2R,3S)-2,3-dibromohexano (d) (1R,2R)-1,2-dibromociclohexano
(e) meso-hexano-3,4-diol, CH3 CH2 CH1OH2CH1OH2CH2 CH3 (f) (⫾)-hexano-3,4-diol
5-28 Convierta las siguientes fórmulas en perspectiva a proyecciones de Fischer.

H OH CH3 Br H H OH
H OH
(a) C (b) C (c) C C (d) C CH3
Br
CH3 CH2OH CHO HOCH2 CH3 HOCH2 C
H
H OH
5-29 Convierta las siguientes proyecciones de Fischer a fórmulas en perspectiva.
CH2OH
COOH CHO CH2OH
H Br
(a) H2N H (b) H OH (c) Br Cl (d)
H Cl
CH3 CH2OH CH3
CH3
5-30 Diga las relaciones estereoquímicas entre cada par de estructuras. Por ejemplo: mismo compuesto, isómeros estructurales, enantiómeros,
diasterómeros.
CH3 CH3
CH3 CH3 CH2OH CH2OH
H OH HO H
H OH HO H H OH HO H
(a) (b) (c) HO H H OH
H OH HO H H OH HO H
CH3 CH3
CH3 CH3 CH3 CH3

OH OH
H H
CH3 Br H CH3 Br H
CH3 CH3
(d) C C (e) (f)
Cl H3C
Br H H Cl H CH3 CH3 H
H CH3 H3C H
Br CH3
H CH3 H Br Br H
CH3 H
(g) *(h)

H3C H H CH3 Br H H Br
 5 Problemas de estudio 213
5-31 Dibuje el enantiómero, si lo hay, de cada estructura.
CHO
CH3 CH
3
CH3 CHO H OH
C H OH
(a) (b) H Br (c) (d)
Br H OH
Cl H
CH2OH I
CH2OH I

H CH3
CH3
H
(e) C C C (f) (g) O
Br
H
OH
CH3
Br H
CH3 H
(h) (i) H (j)
OH CH3 H
CH3 CH3

5-32 Calcule los giros específicos de las siguientes muestras, tomadas a 25 °C utilizando la línea D del sodio.
(a) 1.00 g de muestra se disuelve en 20.0 mL de etanol. Luego 5.00 mL de esta disolución se coloca en un polarímetro de 20.0 cm.
El giro observado es de 1.25° en sentido opuesto a las manecillas del reloj.
(b) 0.050 g de muestra se disuelve en 2.0 mL de etanol, y esta disolución se coloca en un polarímetro de 2.0 cm. El giro observado es
de 0.043° en el sentido de las manecillas del reloj.
5-33 El ácido (⫹)-tartárico tiene un giro específico de ⫹12.0°. Calcule el giro específico de una mezcla 68 por ciento de ácido (⫹)-tartárico
y 32 por ciento de ácido (⫺)-tartárico
5-34 El giro específico del (S)-2-yodobutano es ⫹15.90°.
(a) Dibuje la estructura del (S)-2-yodobutano.
(b) Prediga el giro específico del (R)-2-yodobutano.
(c) Determine la composición porcentual de una mezcla de (R) y (S)-2-yodobutano con un giro específico de -7.95°.
*5-35 Para cada estructura,
1. Dibuje todos los estereoisómeros.
2. Marque cada estructura como quiral o aquiral.
3. Mencione las relaciones entre los estereoisómeros (enantiómeros, diasterómeros).
CHO
CH3 H H CH3
H3C
H OH
(a) (b) C (c) H
H OH H
CH3 CH3 H3C
H CH3
CH2OH
*5-36 Dibuje todos los estereoisómeros del 1,2,3-trimetilciclopentano, y mencione las relaciones entre ellos.
*5-37 Si cree que sabe todas las definiciones, intente este problema difícil.
(a) Dibuje todos los estereoisómeros del 2,3,4-tribromopentano. (Utilizar proyecciones de Fischer puede resultarle útil.) Debe encontrar
dos estructuras meso y un par de enantiómeros.
(b) Marque con un asterisco los átomos de carbono asimétricos y desígnelos como (R) o (S).
(c) En las estructuras meso, muestre cómo el C3 no es asimétrico, ni es un centro quiral, pero es un estereocentro.
(d) En los enantiómeros, muestre cómo el C3 no es un estereocentro de este diasterómero.
*5-38 El 3,4-dimetilpent-1-eno tiene la fórmula CH2 “ CH¬ CH1CH3 2 ¬ CH1CH3 22 . Cuando el (R)-3,4-dimetilpent-1-eno puro se trata con
hidrógeno sobre un catalizador de platino, el producto es (S)-2,3-dimetilpentano.
(a) Escriba la ecuación de esta reacción. Muestre la estereoquímica del reactivo y el producto.
(b) ¿El centro quiral mantuvo su configuración durante esta hidrogenación, o se invirtió?
(c) El reactivo es nombrado como (R), pero el producto es nombrado como (S). ¿Este cambio de nombre implica un cambio en la
disposición espacial de los grupos alrededor del centro quiral? Entonces, ¿por qué el nombre cambia de (R) a (S)?
(d) ¿Qué tan útil es la designación (R) o (S) para predecir el signo de un giro óptico? ¿Puede predecir el signo del giro del reactivo?,
¿del producto? (Pista de Julieta Capuleto: “¿Qué tiene un nombre? A eso que llamamos rosa, con cualquier otro nombre tendría
el mismo aroma fresco”).
214 CAPÍTULO 5 Estereoquímica

*5-39 Una estudiante de posgrado estudiaba las reducciones enzimáticas de las ciclohexanonas cuando encontró algunas características
químicas interesantes. Cuando utilizó una enzima y NADPH para reducir la siguiente cetona, se sorprendió al descubrir que el producto
era ópticamente activo. Cuidadosamente volvió a purificar el producto para que no estuviera presente ninguna enzima, NADPH u otros
contaminantes. Aún así, el producto era ópticamente activo.
COOH NADPH HO COOH
O
enzima
H H H
¿ópticamente activo?

(a) ¿El producto tiene algún átomo de carbono asimétrico u otros estereocentros?
(b) ¿El producto es capaz de mostrar actividad óptica? Si es así, explique cómo.
(c) Si esta reacción pudiera llevarse a cabo utilizando H2 y un catalizador de níquel, ¿el producto sería ópticamente activo? Explique
su respuesta.
*5-40 D-(⫺)-eritrosa tiene la fórmula HOCH2!CH(OH)!CH(OH)!CHO, y la D en su nombre implica que puede ser degradada
a D-(⫹)-gliceraldehído. El (⫺) de su nombre implica que la D-(⫺)-eritrosa es ópticamente activa (levógira). Cuando la D-(⫺)-eritrosa
se reduce (utilizando H2 y un catalizador de níquel), se obtiene un producto ópticamente inactivo de fórmula
HOCH2!CH(OH)!CH(OH)!CH2OH. A partir de la configuración absoluta del D-(⫹)-gliceraldehído (sección 5-14),
determine la configuración absoluta de la D-(⫺)-eritrosa.
*5-41 La definición original de meso es “compuesto aquiral que tiene diasterómeros quirales”. La definición práctica es “compuesto aquiral que
tiene centros quirales (por lo general átomos de carbono asimétricos)”. La definición práctica es mucho más sencilla de aplicar, ya que no
tenemos que imaginar todos los diasterómeros quirales posibles del compuesto. Sin embargo, la definición práctica no es tan completa
como la definición original.
(a) Muestre cómo el cis-cicloocteno se define como un compuesto meso, según la definición original, pero no de acuerdo con nuestra
definición práctica (vea la figura 5-18).
(b) Vea si puede construir un aleno doble que sea aquiral, aunque tenga diasterómeros quirales, y por lo tanto sea un compuesto meso
según la definición original. La estructura de un aleno no es la de un centro quiral, pero puede ser un eje quiral.