Isomería conformacional

Carmen Coronel
Química Orgánica I
Instituto de Química Orgánica
Fac. de Bioquímica, Química y Farmacia Universidad
Nacional de Tucumán
 Isómeros

Son compuestos que presentan

la misma fórmula molecular,
pero propiedades físicas y/o
químicas distintas.
 Clasificación

 De cadena
Constitucional o  De posición
estructural  De función
Isomería
En C=C
Cis-trans
En ciclos
Estereoisomería
Conformacional
Óptica
 Isómeros constitucionales

Los isómeros constitucionales o estructurales

son los compuestos que a pesar de tener la misma
fórmula molecular difieren en el orden en que están
conectados los átomos, es decir, tienen los mismos
átomos conectados de forma diferente (distinta
fórmula estructural).
 Isómeros de cadena

Los isómeros de cadena son compuestos que

tienen distribuidos los átomos de carbono de la
molécula de forma diferente. Por ejemplo,
existen 3 isómeros de fórmula molecular C5H12.

CH CH3
3
C
HC
HC
HC
HC
H CH CHCH CH CH3 CC H3
32223 3 2 3
p
e
nt
an
o
CH3
2-metilbutano
(isope ntano) 2,2-dimetilpropano
(neopentano)
 Isómeros de posición

Son compuestos que tienen las mismas funciones

químicas, pero sobre átomos de carbono con
números localizadores diferentes.

O H
C
HC
3HC
2HC
2HO
2H C
H3CH
CHC
2 H
3

1
-
but
ano
l 2
-bu
tan
ol

O O
C
H3CC
H2CH
2CH
3 C
H3CH
2CC
H2CH
3

2
-pe
ntan
ona 3
-pe
nta
non
a
 Isómeros de función

Son compuestos de igual fórmula molecular que

presentan funciones químicas diferentes.

C3H8O CH3 O CH2CH3 CH3CH2CH2OH

etil metil éter 1-propanol

O O
C3H6O CH3 C CH3 CH3 CH2 C H
propanona propanal
 Estereoisómeros

Los estereoisómeros son los isómeros

cuyos átomos están conectados en el mismo
orden, pero con disposición espacial
diferente.

La estereoquímica estudia a las

moléculas en tres dimensiones.
 Conformaciones

Conformaciones son las distintas estructuras de

un mismo compuesto que surgen como resultado
de la “libre rotación” de los enlaces simples y la
flexilibilidad de los ángulos de enlace.

H
O O O O
H H H
 Análisis conformacional

El análisis conformacional es el estudio de las

energías de las diferentes conformaciones.
(Wade)
El análisis conformacional es el estudio de la
forma en la que los factores conformacionales
afectan la estructura de una molécula y sus
propiedades físicas y biológicas.

(Carey)
Representaciones de moléculas orgánicas

Proyecciones de Newman
Carbono
frontal

H
H H

H H
H
Carbono
posterior
Representaciones de moléculas orgánicas

Caballete Tridimensional

H H H H
H
H
H H
H H H H
 Conformaciones del etano

H H
H

H H
H

Enlace s sp3-sp3

“Libre rotación” alrededor del enlace s:

diferentes conformaciones
 Conformaciones del etano
Conformación alternada

60°
60º

Vista a lo largo del enlace C-1 C-2

H
H H

H H
H
 Conformaciones del etano

Conformación eclipsada

Vista a lo largo del enlace C-1 C-2

H
H

H
H H
H
Conformaciones del etano

Tensión torsional = ~ 3 kcal/mol

~ 1 kcal/mol

~ 1 kcal/mol
~ 1 kcal/mol
 Conformaciones del etano
Estado de transición
HH HH HH HH
[Kcal/mol
HH H HH H
H HH H HH H
] H H H

E 2,9

H
H H
H H
H H H H
H H
H H H H
H
H H
-60 0 60 120 180 240 300 360 420

Ángulo de torsión [°]

 Energía rotacional o torsional
Repulsión electrónica
H H

C C

Es la energía que surge de la repulsión de la

nubes electrónicas cuando se rota un enlace
sigma. Se la conoce también como tensión de
Pitzer.
Conformaciones del propano
Conformación alternada

60º

CH 3
H H

H H
H
Conformaciones del propano

Confomación eclipsada

HH

HH HCH3

Vista a lo largo
del enlace
C-1 C-2
Conformaciones del propano
Tensión torsional = ~ 3,4 kcal/mol

~ 1,4 kcal/mol

~ 1 kcal/mol
~ 1 kcal/mol
 Conformaciones del butano

180º

Rotación
de 60º
Conformación
anti
CH3
H H
Libre de tensión H H
torsional CH3
Conformaciones del butano

120º

H CH3

HH HH
3C

Eclipsada 120º
H/H = 1 kcal/mol
2 (H/CH3) = 2 x 1,4 kcal/mol
Tensión torsional = 3,8 kcal/mol
Conformaciones del butano

60º
CH3
H3 C H

H H
H

Conformación
gauche Tensión estérica = 0,9 kcal/mol
 Conformaciones del butano

0º

H3CCH3

HH HH

Conformación totalmente
eclipsada o syn

• Tensión torsional Tensión total = 4,5 kcal/mol

• Gran tensión 2 interacciones H/H = 2 x 1 kcal/mol
estérica Interacción CH3/CH3 = 2,5 kcal/mol
 Conformaciones del butano

En el sentido estricto confórmero es

la conformación de mínima energía,
local o global. Por lo tanto, gauche
y anti son confómeros.
 Conformaciones del butano
H3C CH3 H CH3 H CH3 H3C CH3
H CH3 H H
[kcal/mol] H
H
H H
H
H H
H3C
H H
H
H

E 4,5 H
CH3
CH3 H3C
CH
3
H

H H
3,8 CH 3
H H
H H
H H
H H
CH 3
0,9
gauche anti gauche

-60 0 60 120 180 240 300 360 420

Ángulo de torsión [°]

 Cicloalcanos: tensión de Baeyer
1874 - Le Bel y van’t Hoff: geometría tetraédrica
del carbono
1884 - Baeyer: Los cicloalcanos debe sufrir tensión
angular cuando los ángulos de enlace son
diferentes a 109°.

> > <

90° 120°
60° 108°
Estructura de los alcanos lineales

Debido a la estructura del átomo de

carbono los alcanos lineales adoptan la
conformación más estable que es la
alternada (forma de zig-zag) porque es la
más estable.
Cicloalcanos
 Introducción

Los cicloalcanos, llamados también alcanos

cíclicos o carbociclos, son compuestos que
presentan átomos de carbono sp3 que forman
anillos.
Tienen fórmula general CnH2n.

ciclopropano ciclobutano ciclopentano ciclohexano

 Isomería cis-trans en ciclos

C
H3 C
H3 C
H3 H
H H
H H H C
H3

H H

Cis-1,2-dimetilciclopropano
ci
s-1,
2-d
im eti
lci
clo
propa
no Trans-1,2-dimetilciclopropano
tr
ans-
1,2-
dimet
i
lcicloprop
ano

Cis-1-cloro-3-yodociclobutano Trans-1-cloro-3-yodociclobutano
 Tensión angular

La tensión angular es la tensión

debida a la desviación del ángulo de
enlace (109,5º para la hibridación
sp3), ya sea por compresión o
expansión.
 Calores de combustión

El contenido energético de los alcanos puede

evaluarse midiendo su calor de combustión
(DHºcomb). Los valores negativos de DHºcomb de los
alcanos lineales aumentan en una cantidad
prácticamente constante al aumentar en uno los
átomos de carbono. La estabilidad de un
cicloalcano cualquiera se puede calcular
comparando su calor de combustión con el del
alcano lineal de igual número de átomos de
carbono.
 Calores de combustión
Calores de combustión (kcal mol-1, normalizados a 25ºC
de alcanos.
Compuesto Nombre Hºcomb
CH4 (gas) Metano -212,8
CH3CH3 (gas) Etano -372,8
CH3CH2CH3 (gas) Propano -530,6
CH3(CH2)2CH3 (gas) Butano -687,4
(CH3)2CHCH3 (gas) Isobutano -685,4
CH3(CH2)3CH3 (gas) Pentano -845,2
CH3(CH2)3CH3 (líquido) Pentano -838,8
CH3(CH2)4CH3 (líquido) Hexano -995,0
Los productos de combustión son CO2 (gas) y H2O (líquido).
 Tensión anular en los cicloalcanos
Calores de combustión (kcal mol-1) calculados y experi-
mentales de algunos ciclolcanos.
Tamaño H°comb H°comb Tensión Tensión por
del anillo (calculado) (experimental) total grupo CH2
3 -472,2 -499,8 27,6 9,2
4 -629,6 -655,9 26,3 6,6
5 -787,0 -793,5 6,5 1,3
6 -944,4 -944,5 0,1 0,0
7 -1101,8 -1108,2 6,4 0,9
8 -1259,2 -1269,2 10,0 1,3
9 -1416,6 -1429,5 12,9 1,4
10 -1574,0 -1586,0 14,0 1,4
11 -1731,4 -1742,4 11,0 1,1
12 -1888,8 -1891,2 2,4 0,2
14 -2203,6 -2203,6 0,0 0,0
Nota: Los valores calculados se basan en el valor -157,4 kcal mol-1
por grupo -CH2-.
Tensión anular en los cicloalcanos

1. Anillos pequeños (ciclopropano, ciclobutano).

2. Anillos corrientes (ciclopentano, ciclohexano,
cicloheptano).
3. Anillos medianos (de ocho a doce miembros).
4. Anillos grandes (de trece miembros en
adelante).
1. Anillos pequeños
Ciclopropano

¨ Tensión torsional elevada porque todos los

enlace C-C están eclipsados
H
H H
C

HH H
Proyección de Newman
 Ciclopropano

Parámetros geométricos: comparación

con el propano

1,089 Å
1,508 Å
1,53Å
60° 115°
112°
1,11Å
 Ciclopropano

109,5º ¨ Tensión angular elevada

49,5º
porque hay gran desviación
del ángulo de enlace.
60º

Enlaces combados:
H
H superposición deficiente.

H
H Reactividad diferente a los
alcanos: adición además
H de sustitución con apertura
H
de anillo