HETERÓSIDOS

• Son un conjunto de moléculas las cuales, en su

estructura se encuentra un azúcar
(Generalmente monosacárido) y un compuesto
diferente a ella. Los glicósidos desempeñan
papeles importantes numerosos en organismos
vivos. Muchas plantas almacenan los productos
químicos importantes en la forma de glicósidos
inactivos; si estos productos químicos son
necesarios, se hidrolizan en presencia de agua y
una enzima, generando azúcares importantes en
el metabolismo de la planta. Muchos glicósidos
de origen vegetal se utilizan como medicamentos
• Formalmente, un glicósido según la IUPAC
(Unión Internacional de Química Pura y
Aplicada), es cualquier molécula en la cual un
azúcar enlace a través de su carbón anomérico
a otro compuesto de diferente naturaleza
química, mediante un enlace O-glucosídico o un
enlace S-glucosídico; a estos últimos se les
conocen cono tioglicósidos.
• Muchos autores requieren además que el azúcar
esté enlazado a una molécula que no sea azúcar,
para que la molécula califique como glucósido. El
azúcar del glicósido se conoce como glicona y el
grupo ajeno al azúcar, aglicona o genina del
glucósido. La glicona puede consistir en un solo
azúcar (monosacárido) o varios azúcares unidos
entre si (oligosacárido).
• En el ámbito de los glúcidos, el enlace O-
glucosídico es el enlace para unir
monosacáridos con el fin de formar disacáridos
o polisacáridos. Mediante este enlace se unen
dos monosacáridos según el siguiente esquema:
• Explicación basada en el esquema

• La primera molécula que se ve es un monosacárido α, D,glucosa - es α

porque el - OH del Carbono (C) anomérico (C nº1 en el esquema) está
hacia abajo - y la segunda molécula también es α, D, glucosa. En el
enlace O - glucosídico reaccionan los grupos -OH (hidroxilo) del C
anomérico del primer monosácarido con un -OH de otro C del otro
monosacárido (ya sea C anomérico o no) formando un disacárido y una
molécula de agua. El proceso es realmente una condensación, se le
denomina deshidratación por la característica de la pérdida de la
molécula de agua. (Al igual que en la formación del enlace peptídico)
Dependiendo si la reacción de los -OH provengan de los dos C
anómericos el disacárido será dicarbonílico y no tendrá poder reductor.
Mientras que si participan los -OH de un C anomérico y de otro C no
anomérico, el disacárido será monocarbonílico y tendrá poder reductor
- ya que tendrá el -OH de un C anómerico libre - .
• Al final del proceso ambos monosacáridos quedarán unidos por un
Oxígeno (O), de ahí que el enlace se llame O - glucosídico
Clasificación
  Según las unidades de azúcar
La palabra glicósido es un término que abarca todas las
combinaciones de azúcares con agliconas; por ejemplo,
un glucósido es un glicósido cuyo azúcar es solamente
la glucosa; un ramnósido es un glicósido cuyo azúcar es
la ramnosa (pentosa); los ramnoglucósidos son
glicósidos que contienen dos azúcares: ramnosa y
glucosa, etc.
Aunque este sistema indica la naturaleza del azúcar no
informa para nada sobre el aglicón presente en el
compuesto y que es la parte más importante en la
molécula.
 Según la naturaleza del enlace aglicón.

• De acuerdo a ello podemos encontrar cuatro tipos:

a) O-glicósidos:
Son los más comunes y en ellos el enlace entre el azúcar y el
aglicón es un oxígeno que une al grupo reductor del azúcar
con el grupo hidroxílico del alcohol o fenol del aglicón. Es un
tipo de unión semejante al de un
éter R-O-R”, donde R es la unidad de azúcar.
Esta clase de compuestos son estables en medios básicos y
fácilmente hidrolizables en medio ácidos. También pueden
sufrir hidrólisis por acción de enzimas presentes en la planta
aún después de haber sido cosechada
b)

C-glicósidos.
En esta clase de compuestos la unión del azúcar y
el aglicón es un enlace C-C, el cual no es susceptible
de ser hidrolizado ni en medio ácido ni en básico.
Los C-glicósidos de importancia farmacéutica son
algunos glicósidos antraquinónicos que se usan
como purgantes, y entre ellos tenemos: la aloína
que está presente en el Aloe vera, y los senósidos
de la hoja de sen
c)S-glicósidos
En ellos el enlace es la unión entre un átomo de
azufre y uno de carbono. Son comunes en las
plantas de la familia de las mostazas.

d) N-glicósidos
En ellos el enlace es a través de un átomo de
nitrógeno de un grupo amino. Son compuestos de
poco interés farmacéutico, aunque sí de gran
importancia para la bioquímica, puesto que este
tipo de unión es característico de los nucleótidos
presentes en la ribosa, purina y pirimidinas.
RESUMIENDO :
Son compuestos que resultan con eliminación de una molécula de agua del grupo
reductor de un azúcar con una sustancia no glucídica.

1) O- heterósidos
R-C-OH + HO-R’ ------------ R-C-O-R’
2) S- heterósidos
R-C-OH + HS-R’ ------------ R-C-S-R’
3) N- heterósidos
R-C-OH + H2N-R’ ---------- R-C-NH-R’
4) C- heterósidos
R-C-OH + H-C-R’ ---------- R-C-C-R’
 Propiedades Fisicoquímicas
• En general son sólidos, cristalinos, incoloros o coloreados,
de sabor amargo. Son activos a la luz polarizada,
frecuentemente levógiros. Al ,UV al IR dependen de la
estructura química del aglucón. Son sustancias
suceptibles de ser hidrolizables por acción de enzimas o
ácidos. En el proceso hay fijación de agua y quedan en
libertad los azúcares y el aglucón.
• La hidrólisis enzimática es parcial, específica y las enzimas
actúan sobre una determinada unión en el heterósido.
• La hidrólisis ácida es total pero no específica. Se lleva a
cabo en medio ácido mineral diluído y en caliente.
 Extracción
•Los heterósidos son más solubles en agua que los aglucones,
debido a la naturaleza hidrofílica del azúcar. Son también
solubles en alcohol y en mezclas de alcohol-agua
•Son poco solubles en solventes no polares, a excepción de los
de la digital que son solubles en cloroformo y acetato de etilo.
Una vez extraído el heterósido se lo debe caracterizar a sus
productos de hidrólisis.
La mezcla de azúcares se puede identificar cuali y
cuantitativamente por cromatografía. Los aglucones se
caracterizan por reacciones de acuerdo al grupo o bien por
cromatografía y por UV e IR.
 Los heterósidos tienen como función:

1) Solubilizar ciertos compuestos insolubles

facilitando su transporte en el vegetal.
2) Estabilizar aglucones inestables que así
pueden acumularse.
3) Proteger los vegetales del ataque de insectos
y parásitos
4) Como sustancias de reserva.
 Acción Farmacológica
Se debe al Aglucón y el azúcar sólo cumple la
función de aumentar la solubilidad.
Los más importantes dentro del punto de vista
terapéutico son los cardiotónicos (digital
estrofanto y escila); los antraquinónicos (aloe,
frángula, cáscara sagrada ) por su acción
purgante; y algunos flavonoides por sus
propiedades de Vitamina P
 Según la estructura de la glicona y de la
aglicona
Glicósidos Flavónicos
Glicósidos Esteroideos o Cardiotónicos
Glicósidos Antraquinonicos
Glicósidos Fenolicos Simples
Glicósidos Alcohólicos
Glicósidos Cumarínicos
Glicósidos Cianogenicos
Saponinas
 FLAVONOIDES
Los flavonoides son pigmentos vegetales que poseen la
estructura básica C6-C3-C6.
De acuerdo al grado de saturación y oxigenación de la
cadena de 3 carbonos se pueden distinguir diferentes clases:
Flavonas
Flavonoles
Flavanonas
Flavanonoles
Antocianidinas
El anillo de 3C puede estar abierto (chalconas) o cerrado en
un anillo de 5C ( auronas)
 Propiedades fisicoquímicas
En general son sólidos, cristalinos o amorfos, de color amarillo,
sabor amargo y de punto de fusión definido. La intensidad del
color es mayor en el aglucón que en correspondiente glicósido.
Los flavonoides tienen fluorescencia al UV y al UV por
exposición a vapores de amoníaco.
Los aglucones son solubles en solventes poco y medianamente
polares. Los glicósidos son solubles en alcoholes y agua caliente
o mezcla de ambos.
Dan complejos con metales pesados y soluciones de color
amarillo intenso con los álcalis, por formación de estructuras
resonantes.
Los glicósidos se hidrolizan por acción enzimática o por medio
de soluciones ácidas
 Extracción y separación
•Los flavonoides se extraen, en general, con alcoholes.
•Los heterósidos son solubles en agua caliente, alcoholes, acetato de etilo
y acetona.
• Los aglucones son solubles en metanol, éter etílico y acetato de etilo.
•El solvente más usado para la extracción de heteróxidos y aglucones es
metanol- agua (80: 20). Este extracto se concentra luego a presión
reducida para eliminar el metanol y la fase acuosa resultante se extrae en
extractores líquido- líquido con solventes de polaridad creciente, como
cloroformo, éter etílico, acetato de etilo y butanol. En cada una de estas
fracciones estarán separados los grupos de compuestos según su
polaridad:
• En el cloroformo estarán los aglucones metoxilados.
• En el éter etílico aglucones hidroxilados y monoglicósidos
• En el acetato de etilo y butanol, los heterósidos di y triglicosidados.
 Reacciones de caracterización
 Reacción de Shinoda: las flavonas, flavonoles y sus
glicósidos se detectan por su reacción con HCl/Mg
dando un color rojo magenta.

 Reacción con solución de cloruro férrico 1% en

metanol: permite detectar compuestos orto
fenólicos.
 Reacción en medio alcalino: las flavonas y flavonoles
se disuelvenen álcalis dando soluciones amarillas.
 Reacción con los ácidos: los flavonoides se
disuelven en ácido sulfúrico dando soluciones
amarillas.
 Reacción con ácido bórico: los flavonoides que
poseen un grupo carbonilo y un grupo OH en
C5 dan con el ácido bórico complejos amarillos
de fluorescencia amarillo verdosa.
 Reacción con AlCl3: los flavonoides que tienen
un OH en posición 5 o un orto diOH en posición
3’, 4’ dan una laca amarilla.
 Purificación e identificación
Para la purificación de los extractos que contienen
flavonoides se usa cromatografía en columna, papel, capa
delgada y HPLC.
Presentan al UV dos bandas características, Banda I (entre
300 – 400 nm) y la Banda II ( entre 240 – 285 nm).
El agregado de ciertos reactivos salinos (Cloruro de
aluminio,Acetato de sodio, ácido bórico ) produce
desplazamientos en estas bandas, que permiten
determinar la presencia de los diferentes sustituyentes en
el núcleo flavonoide.
 Acción farmacológica
Los flavonoides son antioxidantes, previenen los procesos
oxidativos que están asociados a patologías tales como la
inflamación, hipoxia, radiaciones.
Inhiben la peroxidación del ácido araquidónico y a la catecol-O-
metil transferasa (COMT).
Poseen una acción antihialuronidasa y antielastasa e inhiben la
histidina decarboxilasa.
Inhiben la agregación plaquetaria, lo cual explica la disminución
de la permeabilidad capilar.
Inhiben la aldosa reductasa, enzima que juega un papel
importante en el desarrollo de cataratas en los diabéticos.
También tienen actividad diurética, espasmolítica e
hipocolesteremiante
La propiedad más importante atribuida a los
flavonoides es su propiedad de Vitamina P más
precisamente factor vitamínico P
Las indicaciones terapéuticas generales de Vitamina
P son:
• Manifestaciones de fragilidad capilar
• Enfermedades venosas
• Proctología: en crisis hemorroidales
• Ginecología: metrorragias, transtornos venosos de
las embarazadas.
• Oftalmología: retinopatías
 Ginkgo Biloba
Se lo conoce como el árbol de los cuarenta escudos. Se utilizan las
hojas desecadas, que contienen flavonoides derivados de la
quercetina, canferol, ginkgetol, isoginkgetol, bilobetol,
proantocianidinas, compuestos terpénicos.
Se usa un extracto estandarizado con un contenido de flavonoides
en un 24 % y de terpenos en un 6 %.
El extracto de Ginkgo actúa sobre la circulación a todos los niveles,
activa el metabolismo celular y disminuye el riesgo de trombosis.
Inhibe la peroxidación lipídica de las membranas. Refuerza la
regulación vasomotora adrenérgica, activa determinadas funciones
endoteliales e inhibe la agregación plaquetaria.
Actúa como antiedematoso y en transtornos de déficit cerebrales de
etiología orgánica ( en pacientes añosos).
 Cardo Mariano
Nombre científico: Silybium marianum, vulgarmente
conocido como Cardo mariano del cual se usan los frutos
desecados.
Los compuestos activos del fruto son flavolignanos:
silibina, silidianina y silicristina, que en una proporción
3:1:1 corresponde a una mezcla conocida como
silimarina.
La silimarina es hepatoprotectora. Sus efectos son más
preventivos que curativos. Se indica en el tratamiento de
transtornos digestivos funcionales observados durante la
hepatitis, cirrosis y en las quimioterápias. Estimula la
regeneración del parénquima hepático.
 Mirtilo
Nombre científico: Vaccinium mirtilus, vulgarmente como
mirtilo o arándano, del cual se usan los frutos desecados.
En su composición química contiene antocianósidos
derivados de delfinidina, cianidina y petunidina. El más
importante es la delfinidina 3- glucósido.
Se usa el extracto purificado que contiene 70 % de
antocianósidos totales, que se utilizan como factor
vitamínico P en transtornos de fragilidad capilar y en los
síntomas de insuficiencia veno-linfática.
Se usan en oftalmología en colirios para mejorar los
transtornos circulatorios de los ojos y la visión crepuscular.