Formulario: Cinética química k = constante de velocidad (M-1s-1)

4. Con n conocida calcular m y k. [A]0 = concentración inicial (M)

Unidades de la constante de velocidad de
reacción.
k [unidades]=M
1−orden
∙ tiempo
−1
El orden es el global de la reacción
M= concentración molar (mol/L)
tiempo= cualquier unidad
Determinación del orden por el método de
las velocidades iniciales.
1. Proponer la ecuación cinética que se
ajuste al modelo.
m
r =k [ A] ∙[B ] n [ A ]t
r=velocidad de reacción.
m=Orden de reacción con respecto a la
concentración del reactivo A.
n=Orden de reacción con respecto a la
concentración del reactivo B.
orden de la reacción=m+n
Cambio de la concentración con el tiempo.
Reacciones de primer orden.
ln [ A ] t =ln [ A ] 0−kt
[A]0= concentración inicial (mol/L)
[A]t= concentración final (mol/L)
Se puede graficar o hacer por regresión.
Reacciones de segundo orden.
1 1
=kt +
[ A ]0
[A]0= concentración inicial (M)
[A]t= concentración final (M)
Se puede graficar o hacer por regresión.
Vida media para una reacción de primer
orden.
Variación de la constante con la
temperatura.
Ecuación de Arrhenius
−Ea
RT
k=A∙e
k= constante de velocidad de
reacción (depende del orden).
A=Factor de frecuencia de colisiones
(depende las unidades de la constante de
velocidad).
Ea= Energía de activación (J/mol)
T= Temperatura en Kelvin.
Constante universal de los gases
R= 8.314 J/ (mol K).
Determinación de la energía de activación
(por análisis de regresión lineal).
( )
−Ea 1

2. Seleccionar valores de concentración

t 1=
−ln
1
2 () ln k =
R
∙
T
y =m∙ x+ b
+ln A

de A o B que sean iguales y se k

puedan reducir.
r 1 k [ A ]1m ∙ [B]1n
=
r 2 k [ A ]2m ∙ [B]2n
2 * b es una constante propia de la recta.
t1/2= tiempo de vida media (s) * m es la pendiente en Kelvin
k= constante de velocidad de Energía de activación
reacción (s-1) Ea =−m∙ R

3. Reducir y despejar n, mediante la Vida media para una reacción de segundo Determinación de la constante de velocidad
aplicación de logaritmos. orden. de reacción (con un valor ya conocido).
1
=
{ }
r 1 [ B]1 n
r 2 [ B]2
r1
∴ ln =n ∙ ln
r2
[ B]1
[ B]2 { } t 1=
2 k ∙ [ A ]0
t1/2= tiempo de vida media (s)
ln ( ) [
k 1 Ea 1
k2
= −
1
R T2 T1 ]
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k1 = constante de velocidad a Temperatura T1 Integral por el método de trapecio
(unidades dependen del orden). Recomendado para dos puntos. Formulario: Volumen de reactor
k2 = constante de velocidad a Temperatura T2
(unidades dependen del orden). ( y 1 + y 2) Volumen CSTR
I= ∙( x2 −x1 )
Formulario: Integrales comunes 2 FA 0 C A 0 v0
V CSTR = ∙ x A= ∙xA
−r A −r A
x
dx 1 Integral por el método de Simpson
∫ 1−x =ln
1−x Debes tener datos impartes. Volumen CSTR en serie
0
F A0
h V CSTR−2= ∙(x A 2−x A 1)
x2
dx 1 1 I = [ y 0+ y n+ 4 ∑ y par +2 ∑ y impar ] −r A 2
∫ (1−x)2 = 1−x − 1−x 3
x1 2 1
Volumen PFR
h son los intervalos de “x” y deben ser x x
x F A0 C A0 v0
dx x siempre iguales. V PFR =∫ ∙ dx A =∫ ∙ dx A
∫ (1−x)2
=
1−x X y=f(X) 0 −r A 0 −r A
0
x0 y0
x x1= x0+h ypar d V PFR C A 0 v 0 F A 0
dx 1 = =
∫ 1+εx = ln ⁡(1+εx )
ε
x2= x1+h yimpar dx A −r A −r A
0 yn

x 1 dV d τ C A 0
( )
(1+ εx )dx 1 Raíces de una ecuación cuadrática ∙ = =
∫ 1−x =( 1+ε ) ln 1−x −εx Debe tener la forma:
v 0 dx A dx A −r A
0
2
a x +bx+ c=0
dx A −r A −r A
x = =
∫
0
(1+ εx )dx ( 1+ ε ) x
( 1−x) 2
=
1−x
−ε ln
1
1−x ( ) x 1,2=
−b ± √ b −4 ac
2 d V PFR C A 0 v 0 F A 0
2a
Volumen PFR en serie
x
dx 1 Θ B −x x2
F A0
∫ (1−x)(Θ = ln V PFR−2=∫ ∙ dx A
0 B−x) ΘB −1 Θ B (1−x) −r A
x1

x 2 2
(1+ εx ) dx (1+ ε ) x Tiempo espacial
∫ (1−x )2 =2 ε ( 1+ ε ) ln ( 1−x ) +ε2 x+ 1−x V Volumen de reactor
0
τ= =
v 0 flujo volumétrico inicial

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 ( )( )
P0 T c
v=v 0 (1+ ε x A ) C A 0(Θ c + x A )
Tiempo de residencia en reactor Batch P T0 a
xA C C=
dx A (1+ε x A )
t=N A 0∫
0 (−r A )V Para calcular ε
Formulario: Concentración ε=yAδ Para cambiar el término de conversión a
otro reactante.
Concentración en fase gaseosa CA 0 x A CB0 x B
Donde yA es la fracción de alimentación. =
P aA +bB → cC a b
C A= y A ∙
R∙T δ es la suma de coeficientes de productos
menos la suma de coeficientes de reactivos.
yA es la fracción de alimentación del reactivo. δ =c −b−a
P es la presión del sistema.
T es la temperatura absoluta. Relación de concentración y flujo Concentración para gases a temperatura y
R es la constante universal de los gases. volumétrico inicial. presión variables.

( )( )
0.08205 atm L / mol K FA 0 C A 0 (1−x A ) P T 0
C A 0= C A=
v0 (1+ ε x A ) P 0 T
Cambio de la concentración para líquidos b
C A 0 (ΘB − x A )
( )( )
Para líquidos v=v0 CA0= Concentración inicial del reactivo A. a P T0
C A=C A 0 (1−x A ) C B=
FA0= Flujo molar inicial del reactivo A. (1+ ε x A ) P0 T
v0= Flujo volumétrico total inicial
b
C B=C A 0(ΘB− x A ) Nota:
a Concentraciones para gases a temperatura CB0 FB 0
y presión constantes. ΘB = = =relación de exceso
c C A0 FA 0
C C =C A 0 (Θ C + x A ) C A 0 (1−x A )
a C A=
(1+ ε x A ) Para productos.
Flujo volumétrico variable c
C A 0 (Θ c + x A )
( )( )
b a P T0
 Flujo volumétrico a presión y C A 0 (Θ B − x A ) C c=
a (1+ ε x A ) P T
temperatura constante. C B= 0
(1+ ε x A )
v=v 0 (1+ ε x A )
Para inertes.

( )( T )
 Flujo volumétrico. C A 0 ΘI P T0
C I=
(1+ ε x A ) P0

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 Hay que recordar que “A” se puede expresar 1 1
=kt+
C A=C A 0 (1−x A ) CA C A0
Despeje de x EN gases Tabular
C A 0−C A  Flujo molar t (tiempo) 1
x A=
C A ε +C A 0 1 1 1 CA
a
( F A 0 −F A )= ( F B 0−F B ) = ( FC −F C 0 )
b c  La constante es la pendiente

Se invierte el coeficiente. Reacciones de tercer orden.

Hay que recordar que “A” se puede expresar 1 1
=2 kt +
F A=F A 0 (1−x A ) CA 2
C A 02
Tabular
t (tiempo) 1
CA2
 Para obtener la constante dividir
entre 2 el valor de la pendiente
Balances molares Evaluación de los datos para reactor
intermitente (Batch).
Reacciones orden variable diferente de 1.
Considera la reacción
aA +bB → cC Reacciones de orden cero. −n +1 −n+ 1
C A=−kt+C A 0 CA =(−1+n ) kt +C A 0
 Moles Tabular Tabular
1 1 1 t (tiempo) CA
a
( N A 0−N A )= ( N B 0 −N B ) = ( N C −N C 0 )
b c
t (tiempo) CA
−n +1

 Para obtener la constante cambiar  Para obtener la constante dividir

Se invierte el coeficiente.
Hay que recordar que “A” se puede expresar
N A =N A 0 (1−x A )
 Concentración
1 1
signo de pendiente
entre (−1+n ) el valor de la
pendiente
Reacciones de primer orden.
ln C A=−kt+ ln C A 0
Tabular Reacciones orden variable 0.5
t (tiempo) ln C A
1  Para obtener la constante cambiar CA
−0.5 +1
=(−1+0.5 ) kt +C A 0
−0.5 +1

a
( C A 0 −C A )= ( C B 0−C B ) = ( CC −CC 0 )
b c signo de pendiente
0.5 0.5
C A =(−0.5 ) kt + C A 0
Se invierte el coeficiente. Reacciones de segundo orden.

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Tabular ∆ H ° Rx =∑ (coef . de producto)(H ° ¿¿i )−∑ (coef . d
0.5 C Aen
t (tiempo) CA V C A 0V d CA
τ= = =( R+1) ∫ Entalpía de reacción.
 Para obtener la constante dividir v0 F A0 C
−r A
entre (−0.5 ) el valor de la pendiente
Af
∆ H Rx =∆ H ° Rx + ∆ C p (T −T R )
C A 0+ R C Af
C Aen=
R+1
Ecuación de Van’t Hoff
Recirculación Cuando se considera que la entalpía no varía
C A 0−C Aen mucho en un intervalo de 100 °C
R=
C Aen−C Af

Para encontrar R gráficamente.

ln
Kc2 ∆ H 1
Kc1
= −
[
1
R T1 T2 ]
1. Graficar x contra inversa de -rA
2. Buscar un valor donde K1 constante de equilibrio a temperatura T 1.
K2 constante de equilibrio a temperatura T 2.
x Af ΔH= Entalpía promedio J/mol
dx
∫ −r A
Reactores con recirculación
1
−r A |
x Aen
=
x Aen

x Af −x Aen
A

Diseño de reactores adiabáticos

Para ε ≠ 0
x Af
V d xA Relación de conversión y temperatura.
=(R+1) ∫
FA0 −r A
∑ Θi (C P ¿ ¿ i) T 0+ x(∆ C P )T R ¿
x Aen

x A 0 + R x Af T =x [− ∆ H ° Rx ] +
x Aen= ∑ Θi (Cp¿¿ i)+ x ( ∆C P)¿
R+ 1
Recirculación C Pi es la capacidad calorífica de cada
componente.
x Aen−x A 0
R=
x Af −x Aen Incremento de la capacidad calorífica.
∆ C P =∑ ( coef . de producto)(C P ¿ ¿ i)−∑ (coef . de reactivo)(C P ¿ ¿ i )¿ ¿

Solamente para ε =0 (líquidos) Incremento de la entalpía de reacción estándar.

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