EJERCICIOS CINÉTICA QUÍMICA

EJERCICIO 1

Fogler, H. S. (2001). Elementos de ingeniería de las reacciones químicas (3era edición) [Digital].

Guillermo Trujano Mendoza.

Se efectuó la reacción

A⃑
K 1 B+C
En un reactor por lotes de volumen constante donde se registraron las siguientes mediciones de
concentración en función del tiempo.

t (min) 0 5 9 15 22 30 40 60
Ca mol /d m3 2 1.6 1.35 1.1 0.87 0.70 0.53 0.35

A) Use dos métodos para determinar los parámetros cinéticos (Constante de velocidad, orden de
reacción)

B) Si tomara más datos ¿Dónde los colocaría?, ¿Por qué?

C) Mediante diferencias finitas, determine la velocidad de reacción para cada intervalo de tiempo,
comparar con las velocidades obtenidas mediante los métodos

A)

Resolviendo mediante el método integral.

Para comenzar se integraron las ecuaciones para ordenes de reacción 0; 1; 2 las cuales son los ordenes
de reacción más comunes

Para un orden de reacción 0

d Ca
=−k
dt
d C a=−kdt
Ca t

∫ d Ca = ∫ −kdt
Ca 0 t=0

C a−C a 0=−kt

C a=C a 0−kt
Para un orden de reacción 1

−d C a
=k C a
dt
−d C a
=kdt
Ca
Ca
d Ca t
∫ = ∫ −kdt
C a t=0
Ca 0

ln ( C a ) −ln ( C a 0 )=−kt

ln ( C a ) =ln ( C a 0 )−kt

Para un orden de reacción de 2

d Ca 2
=−k C a
dt
dC a
2
=−kdt
Ca
Ca t
dCa
∫C 2
= ∫ −kdt
Ca 0 a t =0

1 1
− =−kt
Ca 0 C a

1 1
=kt+
Ca Ca0

Para orden n el tiempo de vida media es.

1−n
1
( ) −1
2
ln t 1 =( 1−n ) ( lnC a 0 ) + ln
2 n−1(k)

Usamos el siguiente código para determinar con el método de vida media el orden de la reacción y
poderlo comparar con las de orden 0; 1 y 2.

t=[0 5 9 15 22 30 40 60];
CA=[2 1.6 1.35 1.1 0.87 0.70 0.53 0.35 ];

% Método de tiempo de vida media

g=polyfit(t,CA,4);
tf=0:0.1:60; % tiempo con más datos
yp=polyval(g,tf);

figure(1)
plot(t,CA,'o',tf,yp,':k',LineWidth=2),hold on
xlabel('tiempo, min')
ylabel('Concentración de A, mol/cm3')
title('Datos experimentales')
Con ayuda de esta gráfica determinamos los tiempos de vida media.

tm=[17.6 20.1 22.4 23.6 24.5 26];

ltm=log(tm);
CA0=[2 1.6 1.35 1.1 0.87 0.70];
lCA0=log(CA0);

g2=polyfit(lCA0,ltm,1);
y2=polyval(g2,lCA0)
figure(2)
plot(lCA0,ltm,'o',lCA0,y2,':',LineWidth=1.5);
xlabel('ln(CA_0)')
ylabel('ln(t_1/2)')

fprintf('El valor de m es: %f \n',g2(1))

fprintf('El valor de b es: %f \n',g2(2))

Los parámetros obtenidos fueron los siguientes.

El valor de m es: -0.353601

El valor de b es: 3.161907

Igualando estos datos con la ecuación de vida media…

 m=1−n
Sustituyendo

−0.353601=1−n
n=1+0.353601
n=1.3536
Comparando los datos experimentales con los datos modelados mediante las gráficas.
Tan solo gráficamente podemos darnos cuenta de que los datos experimentales se aproximan de mucha
mejor manera cuando usamos un orden de reacción de 1.3536. Pero podemos terminar de asegurar que
este es el orden adecuado comparando los coeficientes de correlación, ya que el que se encuentre más
cercano a uno será el verdadero orden de reacción.
Comparando los coeficientes de correlación.

Para orden 0 el valor de R^2 es: 0.898921

Para orden 1 el valor de R^2 es: 0.989462

Para orden 2 el valor de R^2 es: 0.984480

Para orden 1.3536 el valor de R^2 es: 0.999489

De esta manera efectivamente podemos darnos cuenta de que el orden de la reacción es 1.3536

Para obtener la constante de velocidad tenemos...

1−n
1
−1
2
ln =b
( n−1 ) k
1−n
1
−1
2 b
=e
( n−1 ) k
1−n
1
−1
2
k=
( n−1 ) e b
Sustituyendo los valores de n y b

n= 1.3536

b= 3.161907
1−1.3536
1
−1 0. 3536
2 mL
k= =0.033261
(1.3536−1 ) e 3.161907 mol
0.3536
min

PARAMETROS CINÉTICOS OBTENIDOS MEDIANTES MÉTODO INTEGRAL

ORDEN DE REACCIÓN: 1.3536

0.3536
mL
CONSTANTE DE VELOCIDAD: 0.033261 0.3536
mol min
RESOLVIENDO MEDIANTE EL MÉTODO DIFERENCIAL:

Tenemos una ecuación que incluye la derivada y nos permite encontrar los parámetros cinéticos

−dCa
ln =ln ( k )+ nLn(Ca)
dt

Gracias a la ecuación obtenidos podemos igual la pendiente y las abscisas

m=n
n=1.6208
ln ( k )=b
b
k =e
−3.6031
k =e
0.6208
mL
k =0.02715 0.6208
mol min
PARAMETROS CINÉTICOS OBTENIDOS MEDIANTES MÉTODO DIFERENCIAL

ORDEN DE REACCIÓN: 1.6208

0.6208
mL
CONSTANTE DE VELOCIDAD: 0.02715 0.6208
mol min
B) Si tomara más datos ¿Dónde los colocaría?, ¿Por qué?

Para tener una mejor aproximación con el método diferencial (aproximar de mejor manera las rectas
secantes a las rectas tangentes) seria mejor tener mayor cantidad de medidas intermedias de tiempo, ya
que entre 40 y 60 no tenemos un solo dato, lo que ocasiona que el cálculo por este método resulte poco
exacto.
C) Mediante diferencias finitas, determine la velocidad de reacción para cada intervalo de
tiempo, comparar con las velocidades obtenidas mediante los métodos

Para diferencias finitas promedio

∆ C a C 2−C 1
γ A promedio = =
∆t t 2−t 1
Entre 0 y 5 minutos.

mol mol
1.6 −2
mL mL mol
γ A promedio = =−0.08
5 min−0 min mL min
Entre 5 y 9 minutos.

mol mol
1.35 −1.6
mL mL mol
γ A promedio = =−0.0625
9 min−5 min mL min
Entre 9 y 15 minutos.

mol mol
1.1 −1. 35
mL mL mol
γ A promedio = =−0.0 416
15 min−9min mL min
Entre 15 y 22 minutos.

mol mol
0.87 −1. 1
mL mL mol
γ A promedio = =−0.0 32857
22 min−15 min mL min
Entre 22 y 30 minutos.

mol mol
0. 70 −0.87
mL mL mol
γ A promedio = =−0.0 2125
30 min−22 min mL min
Entre 30 y 40 minutos.

mol mol
0. 53 −0.70
mL mL mol
γ A promedio = =−0.0 17
40 min−30 min mL min
Entre 40 y 60 minutos.

mol mol
0. 35 −0.53
mL mL mol
γ A promedio = =−0.0 09
60 min−40 min mL min
Nota… Que las velocidades sean negativas nos indica que el reactivo A se consume
 Para velocidades instantáneas. (Usando los parámetros obtenidos por el método integral)
1.3536
γ A Instantánea=(0.033261)2
Para una concentración de 2 mol/mL

1.3536 mol
γ A Instantánea= ( 0.033261 ) 2 =−0.085
mL min
Para una concentración de 1.6 mol/mL

1.3536 mol
γ A Instantánea= ( 0.033261 ) 1.6 =−0.0 6284
mL min
Para una concentración de 1.35 mol/mL

1.3536 mol
γ A Instantánea= ( 0.033261 ) 1.35 =−0.05
mL min
Para una concentración 1.1 mol/mL

1.3536 mol
γ A Instantánea= ( 0.033261 ) 1.1 =−0.0 3784
mL min
Para una concentración de 0.87 mol/mL

1.3536 mol
γ A Instantánea= ( 0.033261 ) 0.87 =−0.0 27546
mL min
Para una concentración de 0.7 mol/mL

1.3536 mol
γ A Instantánea= ( 0.033261 ) 0.7 =−0.020 524
mL min
Para una concentración de 0.53 mol/mL

1.3536 mol
γ A Instantánea= ( 0.033261 ) 0.53 =−0.0 1408
mL min
Para una concentración de 0.35 mol/mL

1.3536 mol
γ A Instantánea= ( 0.033261 ) 0.35 =−0. 00813
mL min

Comparando las velocidades promedio con las velocidades instantáneas podemos ver que cuando los
intervalos de tiempo son muy grandes, (en los tiempos finales) las velocidades promedio se diferencian
en gran medida de las velocidades instantáneas.