CINTICA DE LAS REACCIONES

La cintica qumica se basa en medir la rapidez de las reacciones qumicas y encontrar

ecuaciones que relacionen la rapidez de una reaccin con variables experimentales. El
estudio de la Cintica de las Reacciones en el presente ensayo permitir definir el
concepto de la velocidad de reaccin de una manera precisa y concisa, aparte se
realizar el anlisis de las ecuaciones cinticas que relacionan la velocidad de reaccin y
la concentracin de reactivos y productos que intervienen en reacciones reversibles e
irreversibles a condiciones de volumen constante y variable, por ltimo se definir el
efecto que tiene la temperatura en la velocidad de reaccin.
La velocidad de reaccin se define como las propiedades intensivas tales como: la
velocidad de formacin de productos o la desaparicin de reactivos por unidad de
volumen y representa la cantidad de nmero de moles formados por unidad de tiempo y
rj
volumen. La velocidad de formacin de un componente se representa por y la
velocidad de desaparicin de los reactivos de un componente A se representa por
r A
. Se tendr la velocidad de reaccin para sistemas en fases homogneas donde se

da la velocidad de reaccin por unidad de volumen ( moles /Lh ) y los sistemas en

fases heterogneas en donde la velocidad de reaccin se da por unidad de rea (
2
moles /m h ).

La velocidad de reaccin depende de propiedades como: concentracin, temperatura y

presin de un sistema. Utilizar un signo negativo para la velocidad de reaccin es
relativo a la desaparicin de reactivos y un signo positivo es relativo a la formacin de
productos. En sistemas a volumen constante la velocidad de reaccin depende la
concentracin y en sistemas a volumen variable la concentracin depende del flujo
molar por el volumen:
f ( F j ) mol
r j= ( )
V Lh

f ( F j)
Siendo el flujo de reactivos o productos en una tiempo.

La velocidad de reaccin toma la reaccin media, el volumen, o la interfase, pero toma

en cuenta exactamente la actividad del sitio. Debido a que no toda la masa de los
rj
reactivos consta de parte activa por lo que representa la velocidad aparente, por
esto se relaciona la velocidad de formacin de un componente por unidad de sitio
activo:
F j N A 1
TOF= (s )
Si

Donde:
NA 23
es el nmero de Avogadro ( 6.02310 moleculas
 S i es el sitio activo

La diferencia entre ambas definiciones de velocidad son que TOF solo depende de la
rj
disponibilidad de los sitios presentes, en cambio depende del tiempo o la posicin
en la que se encuentre.
La velocidad de reaccin vara con el tiempo en un sistema discontinuo y con la
posicin en un sistema continuo. La velocidad de reaccin decrece cuando la reaccin
va alcanzando el equilibrio. Para una reaccin reversible la velocidad de reaccin es
expresada as:
aA+ bB rR +sS

r=k C aA CbB k C rR C sS

Donde
k es la velocidad de transformacin de los reactivos

k es la velocidad inversa de descomposicin de un producto en un reaccin

reversible.
a b orden de reaccin en relacin a los reactivos A y B

c d orden de reaccin en relacin a los productos R y S

Si a=a, b=b, r=r, s=s es una reaccin elemental

La velocidad de reaccin segn su orden de reaccin se expresa de la siguiente forma:

Orden cero
r =k C 0A C0B= k ( mol
Lh )

Primer orden r =k C A= k ( h )
1

Segundo orden
r =k C 2A= k ( mol
Lh )
o r =k C C = k (
A B
mol
Lh )

3 mol 2 1
Tercer orden r =k C A = k ( ) h
L

En el equilibrio r=0:
r s
k C C Se
= =K equilibrio
k C aAe C bBe
Por lo cual se tendra
C
a b 1 r s
( A C B C C )
K R S
r =k

Para un reaccin reversible tenemos:

a b
r=k C A C B

Las velocidades de reacciones complejas envuelves las velocidades de reaccin para los
siguientes casos:

Reacciones en paralelo
Reacciones en serie
Reacciones combinadas

La velocidad de reaccin son ecuaciones cinticas, escritas en trminos de variables de

medicin como: concentracin, presin parcial, y particularmente el alcance de
reaccin. A continuacin se presentar las ecuaciones para la velocidad de reaccin de
algunos casos particulares:

Reaccin irreversible a volumen constante:

A + B R+ S

C A =C A 0 (1 X A )

b b C
C B=B B 0C A 0
a (
X A =C A 0 M X A M = B 0
a C A0 )
b
M X A b
a
1 X A a n=a +b
r A=k C nA 0

Reacciones reversible a volumen constante

aA rR
1
r=k (C A C )
K R

r
(
C R=C A 0 R + X A
a )
 1 r
r=k C A 0 ( ( 1X A ) +
K (
R+ X A )
a )
k ( R + X Ae )
= =K en el equilibrio
k ( 1 X Ae )

k C A 0 ( R +1 )
r= ( X Ae X A )
( R+ X Ae )

Reacciones reversibles o irreversibles a volumen variable

Tenemos dos casos particulares:
Como funcin de la presin parcial para una reaccin irreversible de
segundo orden
p p
C A = A , C B= B
RT RT

RT 2
PA
y A=
k P
r A=

RT 2


k
r A=P2

RT 2


k
r A=P2

Como funcin del flujo molar en un sistema abierto para una reaccin
irreversible de segundo orden
F A =F A 0 (1 X A )

b
(
F B=F A 0 M X A
a )
F A =C A v

2
1+ A X A

b
r A=k C A 0
2
(
( 1X A ) M a X A )

La temperatura tiene una influencia considerable en la velocidad de reaccin debido a
que un aumento de la temperatura de 10C puede duplicar la velocidad en una reaccin
exotrmica. Arrhenius define una constante para la velocidad de reaccin que depende
principalmente de la temperatura y es una funcin de la energa de activacin:

( )
k =k 0 exp
E
RT

Si la energa de activacin es constate y baja los cambios de temperatura no afectaran

significativamente a la k, pero si la energa de activacin es alta los cambios de
temperatura afectarn significativamente a la k.

Como conclusin se interpreta que la velocidad de reaccin representa la velocidad de

formacin de los productos o la velocidad de desaparicin de los reactivos, la cual se
encuentra en funcin de una constante de la velocidad de reaccin k y de las
concentraciones para el caso de reaccin a volumen constante o flujos molares para el
caso de una reaccin a volumen variable segn su respectivo orden de reaccin, a su vez
la ecuacin de la velocidad de reaccin se puede encontrar en funcin del alcance de
reaccin, el coeficiente de expansin o compresin, variacin del nmero de moles,
presin, entre otras propiedades relacionadas. Tambin se concluye que la constante de
la velocidad de reaccin depende significativamente de la temperatura en la que se
encuentre el sistema.

Realizado por Jefferson Moreira.