UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES “ZARAGOZA”

Tarea 12. Orden de reacción por el método de velocidades iniciales y tiempo

de vida media

FISICOQUÍMICA II

INTEGRANTES:

MIRANDA HERNÁNDEZ YESENIA VIVIANA

PEREZ LUNA GEOVANNY MIGUEL

GRUPO: 2354
Parte 1

Cuando se produce una reacción química, las concentraciones de cada reactivo van
variando con el tiempo, hasta que se produce un equilibrio. Es por eso, que para
calcular la variación de la concentración de nuestra especie respecto al tiempo en
segundos utilizamos la ecuación de la velocidad. En ella se encuentran
implementados dos caracteres que afectan al valor de ésta, los cuales son el orden
de reacción y la constante de la velocidad, además de la concentración de las
especies claro.
El orden de reacción con respecto a cierto reactivo (órdenes parciales), es definido
como la potencia (exponencial) a la cual su término de concentración en la ecuación
de tasa es elevado. Y el orden global es la suma de éstos ordenes parciales.

La constante de la velocidad es una constante que aparece en una ley de velocidad,

cuyos valores son independientes de la concentración de las especies, pero
dependen de otros factores, principalmente la temperatura. Cinéticamente hablando
podemos decir que al aumentar la temperatura también aumentará la velocidad de
reacción, ya que con el aumento de temperatura habrá más choques entre las
moléculas, y por lo tanto, más rápido ocurrirá la reacción.

Una vez conocidos los valores de estos factores podemos conocer la velocidad de la
reacción a cualquier determinado tiempo basándonos en la concentración de cada
especie en ese momento en específico.
Predicciones:

● Desde un principio vemos que la velocidad de la reacción en ningún momento es

constante, por lo que podemos decir que el orden de la reacción será diferente
de 0.
● Podemos observar claramente que la relación entre las concentraciones es del
doble o de la mitad (dependiendo la perspectiva), al igual que la relación entre las
velocidades, por ello podemos esperar que el orden parcial de cada especie sea
de 1.

Cálculos manuales:
Discusión:

Para el cálculo del orden de reacción se buscó trabajar con una sola variable (m) y no con 3 (k, m
y n). De los datos dados (experimentos) se usaron dos cuya concentración de uno, ya sea para A
o B, permanezca constante en ambos casos, y la concentración del otro (A o B dependiendo cual
se mantuvo constante) variara. La razón por la que se usaron estos valores es que la relación que
deja el cociente de las respectivas ecuaciones de velocidad (sustituyendo los valores dados) para
cada uno de estos datos experimentales, “cancela” dos variables, dejándonos como resultado una
única variable la cual puede ser deducida, ésta variable es a lo que se le llama orden parcial y
corresponde al orden de la especia cuya concentración cambió (V2/V1).
Para el cálculo del segundo orden parcial se repite el mismo procedimiento, con la diferencia de
que ahora el cociente se da entre los datos cuyos valores de sus respectivas leyes de
velocidades se vea modificada en la relación de las concentraciones de cada especie, siendo así
que la concentración de la especie que en un principio permaneció constante ahora cambia, y la
concentración de la especie que cambió, ahora permanece constante (V3/V2).
Para el cálculo del orden global de la reacción se suman los órdenes parciales, dando un
resultado de 2.

Para determinar la ecuación de velocidad de la reacción se sustituyen los valores de cada orden
parcial obtenido.

Para el cálculo de la constante se sustituyeron los valores obtenidos de una experiencia (el que
sea) en la ecuación de velocidad de la reacción, y se despejó k.

Los órdenes que se obtienen para cada reactivo nos dan lugar a las unidades que tendrá la
constante de velocidad, o sea, dependiendo el “orden total” de la reacción cambian sus unidades
de la constante de velocidad “k”.

Comprobación de los valores de k con las otras 2 experiencias:

Comprobación de los cálculos manuales con el simulador:
Cálculo de v inicial cuando A= 0.3 M y B=0.35 M. Cálculo de v inicial cuando A=
0.25 M y B=0.25 M.

Una vez conocido el valor de la constante de velocidad, y de igual manera, el orden

parcial para cada especie, es posible ahora saber la velocidad de reacción a un
determinado tiempo conociendo la concentración de las especies en ese momento. Para
comprobar el cálculo de la velocidad inicial nos dan dos diferentes concentraciones para
A y B. Conociendo ya el valor de la constante de velocidad, así como los órdenes
parciales de cada especie simplemente es cuestión de sustituir los valores de las
concentraciones dadas para cada caso, junto con el valor de la constante y de los
órdenes parciales.
Discusión:

La velocidad inicial que se ocupó para obtener los cálculos manuales es fundamental
ya que, entre mayor concentración haya de reactivos, la velocidad de reacción
también aumentará, cómo por ejemplo:
¿Qué sucede cuando aumentas la concentración de algunos de los reactivos A y/o
B?
Pues si se aumenta la concentración de A y/o B (reactivos), es más probable que
suceda la reacción debido a que habrá mayor probabilidad de que interactúen los
reactivos, y a su vez, aumenta la velocidad de la misma. Es decir, la ley de velocidad
es una expresión que relaciona la velocidad de una reacción con la constante de
velocidad y las concentraciones de los reactivos elevadas a sus respectivos órdenes.
La velocidad en la mayoría de los casos no es constante, sino que irá variando
continuamente a medida que los valores de la concentración cambien. A excepción
con reacciones de orden 0, donde la velocidad depende únicamente de la constante
de velocidad y no de la concentración de los reactivos, es decir, la velocidad sí es
constante.

Se puede concluir que la velocidad de reacción se mide siempre en M·s-1

(únicamente cambian las unidades por otras equivalentes), mientras que la constante
de velocidad “k” tendrá diferentes unidades dependiendo de los órdenes de reacción
de cada especie, ya que cómo se mencionó anteriormente: “Los órdenes que se
obtienen para cada reactivo, nos da lugar a las unidades que tendrá la constante de
velocidad, (...)”, por tanto, si comparamos los resultados de ambas situaciones con
concentraciones diferentes, pero del mismo orden, se observa que las unidades son
las mismas.
Parte 2

Justificar manualmente la obtención de orden de reacción a partir de los siguientes datos

Discutir los resultados y confirmar correctamente las unidades obtenidas.

Para facilitar los cálculos, así como la obtención de las unidades finales se convirtieron
los mmol a mol por medio de la siguiente relación:

1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 → 1 𝑚𝑜𝑙

𝑦 𝑚𝑚𝑜𝑙 → 𝑥 𝑚𝑜𝑙

donde “y” serán los valores dados de mmol, y “x” será su equivalentes en mol.
3
Para el caso del 𝑑𝑚 , no hubo mucho que realizar ya que:

3
1𝑑𝑚 = 1 𝐿

El tiempo de vida media, t½, de una reacción es el tiempo necesario para que la
concentración de un reactivo disminuya hasta la mitad de su valor inicial.

Gráfica de tiempo de vida media (minutos) vs concentración (mol / litro):

 1
Del cálculo de t 2 para cualquier orden excepto 1:

𝑛−1
1 2 −1
t 2
= 𝑛−1
𝑎𝑘(𝑛−1)[𝐴]𝑜

Se linealiza por medio del logaritmo natural:

𝑛−1
1 2 −1
𝐿𝑛 t 2
= 𝐿𝑛 𝑎𝑘(𝑛−1)
+ (1 − 𝑛) 𝐿𝑛[𝐴]𝑜

Donde:

𝑛−1
2 −1
𝑂𝑟𝑑𝑒𝑛𝑎𝑑𝑎 𝑎𝑙 𝑜𝑟𝑖𝑔𝑒𝑛 = 𝐿𝑛 𝑎𝑘(𝑛−1)
𝑃𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 = (1 − 𝑛)

Gráfica linealizada de Ln de tiempo de vida media (minutos) vs Ln de la

concentración (mol / litro):

Por lo tanto, sí m = -1.0228 el orden de reacción es:

𝑚 = (1 − 𝑛) ∴ 𝑛 = 1 − 𝑚

𝑛 = 1 − (− 1. 0228)

𝑛 = 2. 0228
Comprobación de la pendiente, la ordenada al origen y el orden de reacción con el
simulador:

El valor del orden de reacción es prácticamente de 2, por lo que podemos decir que su
comportamiento será muy parecido a una reacción de segundo orden, por lo tanto, el
valor de la velocidad de reacción no será constante ya que no dependerá únicamente de
la constante de velocidad “k”, si no que también dependerá de la concentración del
reactivo presente. También podemos decir que como la concentración estará elevada
prácticamente al cuadrado, la constante de velocidad tendrá unidades de molaridad muy
parecidas a -1 con el fin de cancelar el cuadrado en las unidades de concentración.
Confirmación de las unidades por medio de la constante (k):

Unidades de k y A

−1.0228
𝑀
𝑘= 𝑆

2.0228 2.0228
[𝐴] =𝑀
Comprobación de las unidades y los valores de k con el simulador:

Comprobaciones de la constante de velocidad ”k” y el orden de reacción “n”:

1. [A] = 0.068 M/L

2. [A] = 0.06 M/L

3. [A] = 0.05 M/L

4. [A] = 0.04 M/L

5. [A] = 0.03 M/L

Cuadro de comparación de los resultados obtenidos con los proporcionados al
inicio para el tiempo de vida media:

Cuadro de comparación de t50

Concentraciones (M/L) Obtenidos (minutos) Dados (minutos)

0.068 115.8687 114

0.06 131.6933 132

0.05 158.6905 163

0.04 199.3753 198

0.03 267.5839 266

Los resultados difieren un poco de los originales siendo la mayor dispersión de

aproximadamente 5 minutos en una concentración de 0.05 M/L, sin embargo, en general
son muy cercanos a los reales. Esta dispersión de los resultados se puede deber a los
decimales usados tanto para el cálculo de la constante y el orden de reacción, como de
los valores mismos obtenidos de estos.

Ya que el resultado del tiempo obtenido tiene unidades de minutos, se puede pensar que
tanto la constante de velocidad, como la velocidad igualmente los tengan, ya que son
unidades proporcionales a los segundos.

Los cálculos de la comprobación del tiempo de vida media se realizaron mediante

la siguiente ecuación:

𝑛−1
1 2 −1
t 2
= 𝑛−1
𝑎𝑘(𝑛−1)[𝐴]0
Discusión:

Al graficar la concentración respecto del tiempo, el resultado si intentamos unir los

puntos es una curva en la cual va disminuyendo el tiempo de vida media conforme
aumenta la concentración, es decir, que mientras más reactivo haya, será menor el
tiempo que tarda en disminuir a la mitad su concentración. Relacionando esto con la
velocidad de reacción, podemos decir que la velocidad será mayor cuanto mayor
reactivo haya, y que irá disminuyendo la velocidad conforme la cantidad de reactivo
disminuye, esto debido a que la disminución de la velocidad de una reacción significa un
tiempo más prolongado de reacción para que la concentración de un reactivo disminuya,
en este caso a la mitad.
𝑛−1
Cómo nos dice la ley de velocidad ya integrada en clase, 𝐿𝑛 t 12 = 𝐿𝑛 𝑎𝑘(𝑛−1)
2 −1
+ (1 − 𝑛) 𝐿𝑛[𝐴]𝑜,
y si la observamos bien, tiene la forma 𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏.
En dónde el eje “y” está representado por 𝐿𝑛 𝑡 1 , el eje “x” sería 𝐿𝑛[𝐴]𝑜 , la pendiente la
2
𝑛−1
representará “(1 − 𝑛)” y finalmente, la ordenada al origen sería 𝐿𝑛 2 −1
𝑎𝑘(𝑛−1)
.
1
Para linealizar esta gráfica se usa el logaritmo natural en la ecuación de 𝑡 2
cómo se
muestra anteriormente, el resultado de esta linealización, además de una gráfica lineal,
es el valor de una pendiente y una ordenada al origen, cuya relación de ambos valores
1
con la ecuación linealizada de 𝑡 2 nos da lugar a poder calcular el orden de la reacción,
al igual que la constante de velocidad “k”.

El valor del orden de reacción “n” conociendo el valor de la pendiente se obtiene

1
únicamente de despejar n de la pendiente en la ecuación de 𝑡 2 , la cual está dada por:
(1 − 𝑛).

El valor de la constante de velocidad “k” conociendo el valor de la ordenada al origen se

1
obtiene de despejar k de la ordenada al origen dentro de la ecuación de 𝑡 2 , la cual está
𝑛−1
2 −1
dada por: (𝐿𝑛 𝑎𝑘(𝑛−1)
).

Conclusión

En nuestra área farmacéutica nos encargaremos de elaborar fármacos pero, de igual

forma, saber cuál es el tiempo de vida del producto que deseemos elaborar por lo que
este tema será fundamental seguir revisándolo. Ya que, gracias a esto podremos tener
un buen control de calidad en los procesos industriales farmacéuticos.
De igual forma, aprendimos los factores por los que la velocidad de reacción se ve
afectada y así comprender qué le favorece y qué no (catalizadores, la concentración y la
temperatura).
Aprendemos a predecir las velocidades que tendrá una rx en determinadas condiciones,
y comprender los mecanismos por lo que tiene o tendrá una rx.
En sí, se considera en conjunto la importancia de la termodinámica y la cinética química
que existe en las reacciones.