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COMPETENCIA
Investigar como se forman los
carbohidratos en las plantas y en los
organismos vivos y porqué son
indispensables en la vida, reconoce y
diferencia los monosacáridos,
disacáridos y polisacáridos y analiza la
importancia en los procesos
bioquímicos, evaluando que la
deficiencia o el exceso en el organismo
provoca trastornos en los seres vivos.
Carbohidratos Lípidos
Biomoléculas
Ácidos
Proteínas Nucleicos
Carbohidratos
Primera fuente de
Estructurales Reserva energética
energía
Funciones
Carbohidratos: C, H, O
Se clasifican en
Enlace glucosídico Liberación de H20
Quitina
Glucosa Maltosa
• Monosacárido:
Monosacárido un carbohidrato que puede ser
hidrolizado a un simple carbohidrato.
• Monosacáridos tienen una fórmula general
CnH2nOn, donde n varía desde 3 a 8
• Aldosa:
Aldosa un monosacárido que tiene un grupo
aldehído.
• Cetosa:
Cetosa un monosacárido que tiene un grupo
cetona.
Monosacáridos
• Los monosacáridos se clasifican atendiendo a
su número de átomos de carbono:
Nombre Fórmula
triosa C 3 H6 O3
tetrosa C 4 H8 O4
pentosa C 5 H10 O5
hexosa C 6 H12 O6
heptosa C 7 H14 O7
octosa C 8 H16 O8
Monosacáridos
• Hay solamente dos triosas
CHO CH2 OH
CHOH C=O
CH2 OH CH2 OH
Gliceraldehído Dihidroxiacetona
(una aldotriosa) (una cetotriosa)
• A menudo aldo- y ceto- se omiten y estos compuestos se
nombran simplemente como triosas
• Aunque esta designación no diga la naturaleza del grupo
carbonilo, indica el número de carbonos
Monosacáridos
• Gliceraldehído contiene un estereocentro y existen un
par de enantiómeros
CHO CHO
H C OH HO C H
CH2 OH CH2 OH
(R)-Glicer- (S)-Glicer-
aldehído aldehído
Proyecciones de Fischer
• Proyección Fischer : muestra la representación, en dos
dimensiones, de la configuración de un estereocentro
tetraédrico
• Líneas horizontales: enlaces proyectados hacia
fuera.
• Líneas verticales: enlaces proyectados hacia dentro.
Conversión en
CHO una proyección CHO
de Fischer
H C OH H OH
CH2 OH CH2 OH
(R)-Gliceraldehído (R)-Gliceraldehído
D,L Monosacáridos
• En 1891, Emil Fischer hace una asignación arbitraria
de D- y L- a los enantiómeros del gliceraldehído
CHO CHO
H OH HO H
CH2 OH CH2 OH
D-Gliceraldehído L-Gliceraldehído
25 25
[]D = +13.5° []D = -13.5°
D,L Monosacáridos
• De acuerdo con la propuesta de Fischer
• D-monosacárido:
D-monosacárido un monosacárido, que se
escribe en proyección de Fischer, con el -OH
del penúltimo carbono a la derecha.
• L-monosacárido:
L-monosacárido un monosacárido, que se
escribe en proyección de Fischer, con el -OH
del penúltimo carbono a la izquierda.
D,L Monosacáridos
• Ejemplos: C* a b c d
• de dos D-aldotetrosas y
• de dos D-aldopentosas
CHO CHO
CHO CHO H OH H H
H OH HO H H OH H OH
H OH H OH H OH H OH
CH2 OH CH2 OH CH2 OH CH2 OH
D-eritrosa D-treosa D-ribosa 2-desoxi-D-
ribosa
D,L Monosacáridos
• D-aldohexosas
CHO CHO CHO
H OH H OH H NH2
HO H HO H HO H
H OH HO H HO H
H OH H OH H OH
CH2 OH CH2 OH CH2 OH
Furano
Pirano
Formas Conformacionales
• Los anillos de cinco miembros son planos por lo que
las proyecciones de Haworth son representadas por
furanosas
CH2 OH
HO O
HO
OH ()
OH
- D-Glucopiranosa
(conformación silla)
¿Cuál es más estable la α o la β Glucosa?
Observe las siguientes estructuras, vea que por ser un
ciclo de seis también está permitido la conformación de
silla
Formas Conformacionales
• Al comparar las orientaciones de los grupos de los
carbonos 1-5 en la proyecciones de Haworth y en la
representación de -D-glucopiranosa se observa que
los grupos -OH están alternados a cada lado del
plano.
CH2 OH
H O OH ( ) CH2 OH
H HO O
OH H HO
HO H OH ( )
OH
H OH
-D-Glucopiranosa -D-Glucopiranosa
(proyección Haworth) (conformación silla)
Mutarrotación
• Mutarrotación:
Mutarrotación el cambio en la [α] rotación especifica
que ocurre con las formas α o β de los carbohidratos se
debe a la existencia de un equilibrio entre ambas
formas.
[ ] después
[] mutarrotación % presente en
Monosacárido (grados ) (grados) el equilibrio
-D-glucosa +112.0 +52.7 36
-D-glucosa +18.7 +52.7 64
-D-galactosa +150.7 +80.2 28
-D-galactosa +52.8 +80.2 72
MUTARROTACIÓN
Es el fenómeno de cambio de anómeros
La mutorrotación incide en la actividad óptica
Es una prueba para pureza de azúcar
HO
4
CH2 OH
OH
HO O
OHC
H
D-Galactosa
80.2º
HO HO
CH2 OH 4
CH2 OH
4 O O
HO HO
OH ( )
OH OH
OH ( )
- D-Galactopiranosa
- D-Galactopiranosa
( - D-Galactosa)
( - D-Galactosa)
25
[ ]D = +52.8° 25
[]D = +150.7°
Epimerización
• Este fenómeno se da en medio básico, pues hay
hidrógenos α a carbonilos.
ENOLES
• Estos enolatos no sólo forman epímeros, sino pueden
cambiar la identidad de los azúcares
Epimerización enzimática
• Las
. enzimas pueden ayudarnos a isomerizar
principalmente en alimentos. La gran mayoría del jarabe de
maíz producido, se realiza por este método
Propiedades Físicas
• Los monosacáridos son sólidos cristalinos coloreados, muy solubles
en agua, pero poco solubles en etanol.
• La siguiente tabla indica dulzores relativos (el azúcar de mesa = 100
es el dulzor de referencia)
CH2 OH
O OCH3 ( ) CH2 OH
H HO O
H
OH H HO
HO H OCH3 ( )
OH
Metil -D-glucopiranósido
H OH Conformación silla
(metil -D-glucósido)
Proyección Haworth
QUÍMICAS
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PROPÍEDADES QUÍMICAS
MONOSACÁRIDOS
REACTIVIDAD Y REACCIONES
•Oxidación: Son potentes agentes reductores
•Reducción: aldehídos y cetonas forman alditoles
•Isomerización: interconversión reversible de isómeros
•Esterificación: grupos OH libres + ácidos ésteres
•Hemiacetales y hemicetales + alcoholes glucósidos
Reducción a alditoles
• El grupo carbonilo de un monosacárido puede ser
reducido a grupo hidroxilo por una variedad de agentes
reductores, incluso NaBH4 y H2/M
CHO CH2 OH
H OH H OH
HO H Ni HO H
H OH + H2 H OH
H OH H OH
CH2 OH CH2 OH
D-Glucosa D-Glucitol
(D-Sorbitol)
Oxidación
• El grupo -CHO de una aldosa puede oxidarse a grupo -
CO2H usando las soluciones de Tollens, Benedict o
Fehling
O O
+ NH3 , H 2 O - +
RCH + A g ( NH3 ) 2 RCO NH4 + Ag
Solución de Tollens Precipitado de
Espejo de plata
O tampón citrato o
O
2 + tartrato -
RCH + Cu RCO + Cu 2 O
Precipitados
de sólidos rojos
Oxidación
Otra forma de oxidar es con el reactivo de Tollens, Fehling
H H
H H
HO O H2O3PO O
HO H3PO4 H2O3PO
HO H H2O3PO H
H H OPO3H2
OH
OH H OPO3H2
H
ADN - ARN
Es un poli azúcar de ribosa, solo que con algunas
muy peculiares características
Nucleósidos
ADN - ARN
Es un biopolimero
conformado por
azúcar ribosa, una
base nitrogenada
A,T,G,C, para el
ADN y A,U,G,C
para el ARN; y un
fosfato que forma
un éster con el –OH
del azúcar.
Ac. ascórbico (Vitamina C)
• El ácido L-Ascórbico (vitamina C) es sintetizado
β-1,4-glucopiranosil-D-glucopiranosa, la hidrólisis de la
Celobiosa se cataliza por la enzima β-glucosidasa (emulsina)
Gentobiosa
Enlace 1,6´ dos unidades de glucosa, se encuentra en
carbohidratos naturales. El carbono anomérico está unido al
oxígeno del carbono terminal del otro.
Gentobiosa,6-O-(β-D-glucopiranosil)-D-glucopiranosa
OLIGOSACÁRIDOS
de precursores no glucídicos.
• GLUCOGÉNESIS: Síntesis del glucógeno
•
Glucógeno
QUITINA
• Es el principal polisacárido de los artrópodos, es un
polisacárido lineal que consta de dos unidades de N-acetil-
β-D-glucosamina. Por hidrólisis total se obtiene
únicamente 2-amino-2-desoxi-D-glucosa.
• Se emplea en la fabricación de adhesivos cementos y lacas
protectoras. Materia prima para la industria textil y
farmacéutica.
QUITINA
• Es un aminoazúcar, es la que recubre el exoesqueleto de
muchos organismos:
QUITINA
Ensayo de glucosa
• El procedimiento analítico más realizado a menudo en
los laboratorios de análisis químico clínico es la
determinación de glucosa en la sangre, la orina, u otro
fluido biológico.
CH2 OH glucosa
HO O oxidasa
HO + O2 + H2 O
OH
OH CO2 H
- D-glucopiranosa H OH
H2 O2 + HO H
peróxido de H OH
hidrógeno H OH
CH2 OH
ácido D-glucónico
Ensayo de Glucosa
• O2 es reducido a peróxido de hidrógeno H2O2
• La concentración de H2O2 es proporcional a la
concentración de glucosa en el ejemplo
• El peróxido de hidrógeno H2O2 producido se emplea
como agente oxidante de la o-toluidina, transformán-
dola a un producto coloreado, cuya concentración
es determinada espectrofotométricamente
peroxidasa
o-toluidina + H2 O 2 producto coloreado+ H2 O
Clasificación ABO Sangre
D-galactose en
la sangre de tipo B
Un L-monosacárido CHO
porque el -OH está a la HO H
Izquierda en la proyeción
H OH
Fischer
H OH
C6 es -CH3 HO H
En vez de -CH2 OH CH3
L-Fucosa