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UNIDAD DIDÁCTICA N° I: CARBOHIDRATOS, ÁCIDOS
NUCLEICOS
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BLOG: http://www.lfelix-qumicaorgnica.blogspot.com/
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• Antes de 1960 se creía que la biología de los carbohidratos era poco
interesante y que además de ser una especie de relleno inerte en la célula,
los carbohidratos servían tan solo como fuente de energía y en las
plantas, como materiales estructurales.
• La investigación ha revelado que los carbohidratos se encuentran unido a
lípidos y proteínas. Hoy se sabe que estos glicolípidos y glicoproteínas
de la superficie celular son los agentes a través de los cuales las células
interactúan entre si y con bacterias y virus invasores.
• Los leucocitos se movilizan al sitio de la lesión. La patrulla de
reconocimiento de los leucocitos son carbohidratos que se encuentran
sobre su superficie, llamados sialil-ácidos de Lewis.
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OBTENCIÓN DE CARBOHIDRATOS
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• El término genérico "Carbohidrato" incluye monosacáridos, oligosacáridos y
polisacáridos, así como sustancias derivadas de monosacáridos por reducción del
grupo carbonilo (alditoles), mediante oxidación de uno o más grupos terminales a
ácidos carboxílicos, o por la sustitución de un grupo hidroxi o más (s) por un átomo
de hidrógeno, un grupo amino, un grupo tiol o grupos heteroatómicos similares.
• "Azúcar" El término se aplica con frecuencia a los monosacáridos y
oligosacáridos inferiores.
• Cabe señalar que aproximadamente el 3% de los compuestos enumerados por
Chemical Abstracts Service (es decir, más de 360 000) son nombrados por los
métodos de la nomenclatura de carbohidratos.
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Son polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas quirales o
compuestos que por hidrólisis conducen a éstos.
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CLASIFICACIÓ N y NOMENCLATURA
NOMENCLATURA R-S
(Isomeros: 2n)
http://www.chem.qmul.ac.uk/iupac/2carb/
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ENANTIÓMEROS D y L
Configuració n D: cuando el OH del penú ltimo carbono esta a la derecha. .
Configuració n L: cuando el OH del penú ltimo carbono esta a la izquierda.
CHO CHO
H C OH HO C H
CH2 O H CH2 O H
L (-)
D (+)
D-gliceraldehído L-gliceraldehído
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CONFIGURACIÓN MULTIPLE
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CONFIGURACIÓN MULTIPLE
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EPÍMEROS
Los azú cares que só lo difieren en la estereoquímica de un carbono se
denominan epímeros y el á tomo de carbono cuya configuració n es
opuesta generalmente se especifica.
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REPRESENTACIONES CONVENCIONALES
DE LOS MONOSACÁ RIDOS
FISHER HAWORTH ESTEREOQUÍMICA
FISHER
MODIFICADO SILLA
FURANOSA
PIRANOSA
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FORMAS DE LAS SILLAS
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ANÓMEROS DE LOS MONOSACÁRIDOS
En el anó mero α, el grupo hidroxilo del carbono anomérico
(hemiacetal) está en axial (hacia abajo) y en el anó mero β ecuatorial (hacia arriba). E
- D - Ribopiranosa
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FÓRMULAS PERSPECTIVAS DE HAWORTH
Ahora: Todos los hidroxilos que en una estructura de Fischer están a la derecha, en la
fó rmula perspectiva de Haworth se representan abajo y todos los hidroxilos que en la
representació n de Fischer están a la izquierda, en la de Haworth se representarán
arriba del ciclo o anillo, los á tomos de hidró geno no se representan.
1 H
C O 6 6
CH2OH
2
H C OH 5
O
3 HO C H 4
4 C OH
H
5
C OH
H
6 Anómero α Anómero β
D-glucosa
α – D-glucopiranosa β– D-glucopiranosa
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FÓRMULAS PERSPECTIVAS DE HAWORTH
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Estructura cíclica
HO CH2OH
CH2OH
O O
H HO
H OH
HO OH
HO OH H H
Conformación silla
H OH
Estructura en proyección de
Haworth
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Estructura cíclica
C4 C1
OH
CH2OH
O
C4 OH
OH
C1
OH
C41 o también C1
C14 o también 1C
-H2O HO C H
-H2O
H C
Aldohexosa
Cetohexosa
OH H
CH2OH
O C C
H
O
HMF
5-(hidroximetil)-2-furfuraldehido
5-hidroximetil-furfural
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FORMACIÓN DE OSAZONAS
Tres molé culas de
fenilhidrazina condensan con
cada molé cula del azú car para
dar lugar a una osazona, en la
que C1 y C2 se han
transformado en
fenilhidrazonas.
La mayoría de las osazonas
cristalizan con facilidad, con
unos puntos de fusió n
característicos. Los puntos de
fusió n de las osazonas son datos
importantes para la
identificació n y comparació n de
los azú cares
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El método mas comú n para la construcció n de una aldosa, consiste en la
construcció n de una cianhidrina seguida de su hidró lisis y reducció n.
En la síntesis se forman dos diastereó meros que difieren en la configuració n del
carbono nú mero dos (epímero).
N H
C HO O O
H O C C
C
H C OH
H C OH H C OH
HO C H
HCN HO C H H2 O HO C H NaBH 4 HO C H
H C OH
H C OH H C OH H C OH
H C OH
H C OH H C OH H C OH
H2C OH
H2C OH H2C OH H2C OH
Esta síntesis es ú til para determinar la estructura de los azú cares iniciales y
para sintetizar azú cares nuevos.
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Son azú cares en los que se ha sido eliminado el oxígeno de un grupo hidroxilo.
Entre los desoxiazú cares tenemos 2-desoxirribosa es uno de los componentes
fundamentales del ADN.
H O
C
CH2
COH
H
H C OH
H C OH
D-2-desoxirribosa CH3
6-desoxi-L-galactosa 6-desoxi-L-manosa 2,6-Didesoxi-D-alosa
L-FUCOSA L-RAMNOSA D-DIGITOXOSA
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H O
C
CH
H
COH
HH
COH
CH2OH
6-desoxi-b- L-manopiranosa
Desoxiazúcares
2-desoxi-D-ribosa
b- L-ramnopiranosa
CH3 O
O
OH
HO
Importancia de los
á cidos En glicó sidos
desoxiribonucleico naturales
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Formación de ésteres.
El anhídrido acé tico y la piridina transforman todos los grupos hidroxilo de un azú car
en acetatos. Generalmente se conserva la estereoquímica del carbono anomé rico.
Los ésteres de los azú cares se cristalizan y purifican con facilidad, y se disuelven en disolventes
orgá nicos.
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Diversos grupos hidroxilo de los monosacá ridos se pueden sustituir por grupos amino.
Entre las má s conocidas está n la Glucosamina y la Galactosamina.
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AMINOAZÚCARES
A partir de 1,2-anhidroazúcares
HO CH2OH
2-amino - 2-desoxi--D-glucopiranosa
O
HO -D-glucosamina
Hidró lisis de la quitina de
esqueletos de crustá ceos e
NH2 OH
OH
CH2OH 2-amino - 2-desoxi--D-galactopiranosa
O Hidró lisis de la condroitina
-D-galactosamina
HO
de
NH2 OH
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El á cido N-acetilmurá mico, derivado de la N-acetil-glucosamina, participa
en la formació n de las paredes bacterianas y asegura así su rigidez.
N-neuramínico
Á cido N-acetilneuramínico
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Son polioles que se forman por reducció n con borohidruro de sodio
(NaBH4)
H OH
O
H C HC
HO C H HO C H
HO C H NaBH4
HO C H
H C OH H C OH
H C OH H C OH
H2C H2C
OH OH
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OBTENCIÓN DE POLIOLES
HO CH2OH HO CH2OH
Catódica
OH OH
HO HO
HO
H2/Ni HO
O
CH2OH
Humectantes
D-glucosa Sorbitol
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Obtención de ácidos aldónicos
HO CH2OH
HO CH2OH
OH
Br2/ H2O HO
HO HO
COOH
D-glucónico
CH2OH
H C OH
HO CH2OH
O
O
O
HO HO
HO
OH
O
D-glucono--lactona D-glucono--lactona
4
7
Obtención de ácidos aldónicos
HO CH2OH HO CH2OH
OH Br2/ OH
HO HO
HO O HO
COOH
Dosificación(Ca) Estabilizantes
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Á cidos Scáridos. se obtienen con un oxidante energé tico, HNO3,
oxidando tanto al grupo aldehído como al grupo terminal -CH2OH
de una aldosa a á cidos carboxílicos.
O H O OH
C C
(CHOH)n HNO
(CHO
3
CH2OH
Aldosa
ác. aldárico
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Obtención de ácidos aldáricos
HO CH2OH HO COOH
OHO OHOH
HO HNO3/ H2O
HO
OH
-D-manosa Ácido D-manárico
COOH
O
O
OH
O HO
HO
O
Doble- -lactona del ácido D-manárico OH
O
Aldosa
ác. Urónico
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Obtención de ácidos urónicos
HO HO COOH
CH2OH
OHO
Oxidació
O n
HO HO
OR
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GLICÓSIDOS
HO CH2OH HO CH2OH
O
HO
HO
HO
OH
ENLACE
ENLACE ACETAL
ENLACE GLICOSÍDICO
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Aglicones
El grupo enlazado al carbono anomé rico de un glicó sido se denomina aglicón.
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NOMENCLATURA
GLICÓSIDOS
HO CH2OH
Glucósidos
H
C O HO
COH
H HO
CH
H
COH
H Metil--D-glucopiranósido
COH
HO CH2OH
CH2OH O
HO
HO
Metil--D-glucopiranósido
O
CH3
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HO CH2OH
O CH2 OH
HO
HO OH ACETALES H COH
O
CH2 O CH 3 HO O
C C CH3
CH3
C O CH3 O
H O
HO O
C
CH3 1, 2-O-isopropilidén--D-glucofuranosa
O CH3
1, 2-5,6-di-O-isopropilidén--D-glucofuranosa
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Los má s importantes son los disacá ridos.
En los disacá ridos existe unió n glicosídica, entre dos monosacá ridos.
En ellos es importante saber: cómo se verifica esta unión, a dónde, en
qué posición está situado el enlace. Una unió n muy comú n es la 1- 4
´, quiere decir, está n comprometidos en el enlace, el C1, carbono
β O
O 4´ OH
O
O O O
1 OH
Enlace 1β-4´
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DISACÁRIDOS - NOMENCLATURA
Por hidró lisis á cida o enzimá tica dan monosacá ridos. Fijaremos nuestra
atenció n en la estructura y nomenclatura
Uno será “GLICOSIL” y el otro será “OSA” u “OSIDO”
En este tipo de unió n queda libre el hidroxilo del carbono anomérico de la
O O
O OH
O O O
OH C
H
segunda unidad y por lo tanto, el disacá rido en solució n acuosa estará en
equilibrio con la forma aldehídica.
Disacárido con enlace β 1-4´ - Reductor
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DISACÁRIDOS
MALTOSA: Es el azú car de malta. Grano germinado de cebada que se utiliza en la
CH2OH O
HO
HO
OH CH2OH O Hidroxilo hemiacetálico libre
O
HO
OH OH
elaboració n de la cerveza. Se obtiene por hidró lisis de almidó n y glucó geno. Posee
dos moléculas de glucosa unidas por enlace tipo (1-4).
4-O-(α-D-glucopiranosil)-D-glucopiranosa
glucopiranosa α-D-Glc p [1
glucopiranosa
6-O-(α-D-glucopiranosil)-α-D-
α-D-Glc p [1 6] α-D-Glc p
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DISACÁRIDOS
CELOBIOSA: No se encuentra libre en la naturaleza. Se obtiene por hidró lisis de
la celulosa. y está formado por dos moléculas de glucosa unidas por enlace (1-4).
4-O-(β-D-glucopiranosil)-D-glucopiranosa
β -D-glucopiranosil[1 4]D-glucopiranosa
β -D-Glc p [1 4]D-Glc p
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DISACÁRIDOS
LACTOSA: Es el azú car de la leche de los mamíferos. Se
encuentra formada por la unió n (1-4) de la -D-galactopiranosa
y la -D-glucopiranosa.
OHCH2OH
O
CH2OH Hidroxilo hemiacetálico libre
O
HO O
OH HO
OH OH
4-O-(β-D-galactopiranosil)-D-glucopiranosa
β -D-galactopiranosil[1 4]D-glucopiranosa
β -D-Gal p [1 4]D-Glc p
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6
4 CH2OH O
HO 5
2
HO
OH 1
3
6
CH2OHO O
5
OH 2
4 3 CH2OH
1
OH
DISACÁRIDOS
SACAROSA: Es el disacá rido no reductor, ya que los dos
carbonos anomé ricos de la glucosa y fructosa está n
implicados en el enlace G( -1, -2)
α-D-glucopiranosil-β- D- fructofuranósido
α-D-glucopiranosil-[1 2]β- D- fructofuranósido
α-D-Glc p [1 2] β-D-Fru f
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Son polímeros naturales, llamados polió sidos o glucanos,
macromoléculas, formadas por cientos o miles de unidades de
monosacá ridos. Dos ejemplos típicos de polisacá ridos son el
almidó n y la celulosa.
ALMIDÓ N
El almidó n está formado por una cadena 14, con enlaces 16
en los puntos de ramificació n. Los dos constituyentes principales
del almidó n son la amilosa y la amilopectina.
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AMILOSA constituye de un 15 a un 20% del almidó n y tiene
estructura helicoidal no ramificada, soluble en agua, da color azul
con el yodo.
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AMILOSA La amilosa helicoidal forma un complejo de
transferencia de carga de color azul con el yodo
HELICOIDAL molecular.
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ALMIDÓN
AMILOPECTINA constituye un 80-85% del almidó n y consiste en cadenas
muy ramificadas, de 24 o 30 residuos de glucosa unidos por enlaces 14 en
las cadenas y por enlaces 16 en los puntos de ramificació n, insoluble en
agua, da color rojo a pú rpura con el yodo.
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Polisacá rido má s abundante en la naturaleza, es el tejido de sostén de las
plantas, está asociada con las hemicelulas y la lignina. La celulosa está formada
por unidades de D(+)-glucosa, los enlaces en el polisacá ridos son β 1,4´: este tipo
de enlace los carnívoros no pueden romperlo y por tanto no pueden utilizar la
glucosa como nutriente.
La celulosa forma microfibrillas de 14 000 unidades o má s, que se torcionan y
se unen a otras por puente de hidró geno. La masa molecular varía entre 250
000 y 1 x 106 o má s.
CH2OH O OH
HO CH2OH O OH
O HO
HO O O
O
O HO O
OH
CH2OH OH O
CH2OH
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El glucó geno es el polisacá rido que se almacena en el organismo animal, a veces se
designa como almidó n animal. El glucó geno posee una estructura mucho má s
ramificada que la de la amilopectina, con cadenas de 11 a 18 residuos de [14] y
ramificaciones unidas a las cadenas por medio de enlaces glucosídicos [16].
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Polisacá rido de gran importancia estructural en los
invertebrados. Se puede encontrar en los exoesqueletos de
crustá ceos e insectos. Las unidades bá sicas son N-acetil- -D-
glucosaminas unidas por enlaces [14] glucosídicos.
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Es un glucosaminoglucano, del griego hepar, "hígado” es un
anticoagulante. Bioló gicamente actú a como cofactor de la
antitrombina III, que es el inhibidor natural de la trombina.
2-sulfato- - D-glucuronato (14) - 6 –sulfato – 2 - N-sulfo- -D-glucosamina .
http://www.biorom.uma.es/contenido/UIB/Jmoldesarrollo/carbohidratosjmol/carbohidratosjmol.html
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AGAR-AGAR
Agar es un complejo polímero sulfatado de unidades de D-galactosa y 3,6-anhidro-L-
galactosa, extraído de algas rojas relacionadas (Gelidium cartilagineum, Gracilaria
confervoides). Poco soluble en agua fría pero si en calientes, da pH neutro, Se utiliza
como gel en la preparació n de medios de cultivo só lidos para microorganismos, como
laxante a granel, en la fabricació n de emulsiones y como medio de soporte para
inmunodifusió n e inmunoelectroforesis.
AGAROBIOSA
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Es un glucosaminoglucano, regula la hidratació n e incrementa la firmeza de la
piel. Desempeñ a importantes funciones mecá nicas y de transporte, confiere
volumen a la piel, y da forma a los ojos y elasticidad a las articulaciones.
-D-glucuronato (13) - 2 - N-acetil- -D-glucosamina)
https://themedicalbiochemistrypage.org/es/glycans-sp.php 72
Es un glucosaminoglucanos, que son importantes constituyentes estructurales de la
matriz extracelular del cartílago, como los que forman los tejidos conectivos del
cuerpo, cartílago, piel, vasos sanguíneos, así como los ligamentos y los tendones.
-D-glucuronato(13)-4-sulfato-2-N-acetil--D-glucosamina
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GLICOPROTEÍNAS
• Los azú cares predominantes que se encuentran en las glicoproteínas son
la glucosa (Glc), la galactosa (Gal), la manosa (Man), fucosa (FUC), N-
acetilgalactosamina (GalNAc), N-acetilglucosamina (GlcNAc) y N-
acetilneuramínico (NANA). Nana es tambié n llamado á cido siá lico (Sia)
(Ver Tabla 9.4).
• La distinció n entre proteoglicanos y glicoproteínas reside en el nivel y
tipo de modificació n de hidratos de carbono. Los proteoglicanos también
contienen el á cido glucuró nico azú car (LGAC).
NANA-α2–6Gal-β1–4GlcNAc-β1–3±Fuc-α1-Ser/Thr
Virion structure of a
https://themedicalbiochemistrypage.org/es/glycoproteins-sp.php
coronavirus
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X
Sialil ácido de Lewis, Sialil Lewis
Sialil á cido de Lewis, Sialil Lewis X es un tetrasacá rido de hidratos de carbono que
normalmente está adherido a O- glicanos en la superficie de las cé lulas. Se sabe que juega
un papel fundamental en los procesos de reconocimiento de cé lula a cé lula. Tambié n es el
medio por el cual un huevo atrae esperma, para una mayor fertilizació n.
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https://academic.oup.com/glycob/article/25/12/1480/2355378/Databases-of-Conformations-and-NMR-Structures-of
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AMINOGLUCÓSIDOS
Gentamicina
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LOS ANTÍGENOS SANGUÍNEOS
El sistema ABO se basa en la existencia de tetrasacá ridos presentes en proteínas ó
lípidos de la membrana de los eritrocitos. Dichos grupos só lo se diferencian en el
glú cido terminal, debido a la presencia o ausencia de 2 transferasas específicas.
Antígeno A
https://diarium.usal.es/vgnunez/2012/04/30/%C2%BFque-tiene-que-ver-la-bioquimica-basica-con-los-grupos-sanguineos/
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Antígeno B
Las personas con el fenotipo
de grupo sanguíneo tipo B,
presentan Gal en el
oligosacá rido antigé nico.
Antígeno O
El fenotipo AB presenta
ambos antígenos mientras
que el fenotipo O no
presenta ninguno de ellos.
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ÁCIDOS
NUCLEICOS
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POLÍMERO ARN
Los á cidos nucleicos está n formados por unidades
de ribofuranó sido enlazadas mediante uniones
fosfato.
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ENLACE FOSFATO
Dos nucleó tidos está n enlazados
mediante una unió n fosfato entre el
grupo fosfato 5' de uno y el grupo
hidroxilo 3' de otro.
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RIBONUCLEÓTIDOS COMUNES
Son ribonucleó sidos esterificados por el á cido fosfó rico en su posició n 5'; el
grupo -CH2OH se encuentra en el extremo de la cadena de ribosa.
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El éxito en la vida consiste en seguir siempre adelante.
Samuel Johnson
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