Mg. Helda C.

•Carbohidratos, estructura y
Del Castillo C clasificación. Monosacáridos.
• http://www.terravivida.com/vivida/mon
osaccharide/
 Lunes 03 de mayo 2010
• Carbohidratos. Clasificación.
Monosacártidos. Clasificación.
Configuración D y L.
• Estereoisomería . Estructuras de
Fischer. Estructuras cíclicas de
monosacáridos : Haworth y
conformacional...
• Propiedades químicas de los
monosacáridos.
 Los carbohidratos :
ASPECTOS GENERALES
Son los compuestos orgánicos más abundantes
de la biosfera y a su vez los más diversos.
Normalmente se los encuentra en las partes
estructurales de los vegetales y también en los
tejidos animales, como glucosa o glucógeno.
 ¿Para qué sirven?
Estos sirven como fuente de energía para todas las
actividades celulares vitales

Alimento
- Proporcionan: Casa
Vestido

- Muchas Polímeros
aplicaciones en
Sintesis
la industria
Química
 Sinónimos:
•Carbohidratos Hidratos de carbono Glúcidos.
•Glícidos Azúcares sacáridos

Se denominan Hidratos de carbono por responder

muchos de ellos a la formula empírica:

C (H2O)n
Es un nombre incorrecto desde el punto de vista químico, ya
que esta fórmula sólo describe a una ínfima parte de estas
moléculas.

Se nombran añadiendo la terminación -osa al número de

carbonos. Así para 3C: triosas, 4C:tetrosas, 5C:pentosas,
6C:hexosas,  etc.
 Químicamente ¿Que es un
carbohidrato?
oSe definen como:
o Derivados aldehídicos o cetónicos de alcoholes
polivalentes.

oTambién como polihidroxialdehidos o

polihidroxicetonas (compuestos
polihidroxicarbonílicos) .

oTambién como aldehídos o cetonas polihidroxilados.

o sus derivados por oxidación, reducción y
sustituciones diversas, sus oligómeros y polímeros por
unión de los anteriores mediante enlaces
glicosídicos.
 Introducción
¿Dónde se producen?

Se producen en la fotosíntesis.
Las plantas verdes contienen clorofila que
capta de la luz solar la energía necesaria para
realizar el proceso:
 Funciones
1.- Energética;
• Combustible de uso rápido e inmediato}
• La combustión de 1g de HC produce unas 4 Kcal.
• La degradación de los HC puede tener lugar en condiciones anaerobias
(fermentación) o aerobias (respiración).
2.-Estructural:
• Las matrices extracelulares de los tejidos animales de sostén
(conjuntivo, óseo, cartilaginoso) están constituídas por
polisacáridos nitrogenados (los llamados glicosaminoglicanos o
mucopolisacáridos).
• Las paredes celulares de plantas hongos y bacterias están
constituídas por HC o derivados de los mismos
• La celulosa, que forma parte de la pared celular de las células
vegetales, es la molécula orgánica más abundante de la Biosfera
 Funciones
• 3.- Informativa:
• Los HC pueden unirse a lípidos o a proteínas de la superficie de la célula, y
representan una señal de reconocimiento en superficie. Tanto las
glicoproteínas como los glicolípidos de la superficie externa celular sirven
como señales de reconocimiento para hormonas, anticuerpos, bacterias, virus u
otras células. Los HC son también los responsables antigénicos de los
grupos sanguíneos.
 Funciones
• 4.- Detoxificación:
• En muchos casos, los organismos deben encargarse de eliminar compuestos
tóxicos que son muy poco solubles en agua, y que tienden a acumularse en
tejidos con un alto contenido lipídico como el cerebro o el tejido adiposo.
Estos compuestos pueden ser de diversa procedencia:
• compuestos que se producen en ciertas rutas metabólicas, que hay que
eliminar o neutralizar de la forma más rápida posible (bilirrubina, hormonas
esteroideas, etc.)
• compuestos producidos por otros organismos (los llamados metabolitos
secundarios: toxinas vegetales, antibióticos, etc.)
• compuestos de procedencia externa (xenobióticos: fármacos, drogas,
insecticidas, pesticidas, aditivos alimentarios, etc.)
• Una forma de deshacerse de estos compuestos es conjugarlos con un derivado
de la glucosa: el ácido glucurónico (azúcar ácido) para hacerlos más
solubles en agua y así eliminarlos fácilmente por la orina o por otras vías.
 Se pueden clasificar según diferentes
criterios:. De acuerdo a la presencia o nó de
ENLACES GLICOSÍDICOS

sin enlaces
glicosídicos
 Monosacáridos simples
Los monosacáridos simples son aldehídos o
cetonas polihidroxilados .
Los monosacáridos con función Los monosacáridos con
aldehído se llaman aldosas función cetona se llaman
cetosas
H O H
C 1
H C 1 O H
H C 2 O H
C 2 O
H C 3 O H
H C 3 O H
H
H
 Monosacáridos simples
-3 Triosas

-4 tetrosas
Según
Según lalalongitud
longitud de
de la cadena
la cadena carbonada
- 5 pentosas

carbonada se
se distingue tanto en -6 Hexosas
distingue tanto en
ALDOSAS
ALDOSAScomo como en -7 Heptosas
CETOSAS
en CETOSAS - 8 Octosas

-9 Nonosas
 ISÓMEROS D y L

• Con la excepción de la dihidroxiacetona,

en todos los monosacáridos simples hay
uno o varios carbonos asimétricos.
• En el caso más sencillo, el del
gliceraldehído, hay un centro de
asimetría, lo que origina dos
configuraciones posibles:
– los isómeros D y L.
 Cetosas
Tres carbonos: Cetotriosa

CH2 OH
C O
CH2 OH

Dihidroxiacetona
No presenta carbono asimétrico
 ISÓMEROS D y L
Tres carbonos: Aldotriosas

CHO CHO

H C OH HO C H

CH 2 O H CH 2 O H

D (+) L (-) currentpoint 192

Gliceraldéhido
Presenta un carbono asimétrico
 Sistema D _ L
Son configuraciones relativas
útiles para distinguir
enantiómeros.
•Toma como base al
gliceraldehído:
•Si el –OH del C quiral está a
la derecha será el
enantiómero D,
• si el –OH del C quiral se
encuentra a la izquierda será
el enantiómero L .

•D, L no especifica si es •Los azúcares que

dextro o levorrotatorio. predominan en el
organismo humano
son de la serie D.
 Monosacáridos: en resumen:
H
H O
C 1 H C 1 O H
LAS ALDOSAS
H C 2 O H TIENEN CARÁCTER
REDUCTOR
C 2 O
H C 3 O H H C 3 O H
H H
POLIHIDROXIALDEHÍDOS QUÍMICAMENTE SON POLIHIDROXICETONAS

SEGÚN EL GRUPO
ALDOSAS (aldehído) CETOSAS (cetona)
FUNCIONAL

NÚMERO DE NÚMERO DE
ALDO + + OSA SE NOMBRAN CETO + + OSA
CARBONOS CARBONOS

ALDOTRIOSA EJEMPLO CETOTRIOSA

 ESTRUCTURA DE MONOSACARIDOS
Los azúcares se pueden representar mediante :
1.-Estructuras lineales :
 FÓRMULAS ESTRUCTURALES EN PERSPECTIVA .

 Estructura abierta :
 Modelo de Mackenne
 Modelo de FISCHER

2.-Estructuras cíclicas :
 Proyección de HAWORTH.
 Conformaciones (ESTRUCTURAS SILLA y BOTE )
 ESTRUCTURAS LINEALES
Fórmulas en perspectiva

D-gliceraldehído
(aldosa)

Los átomos unidos a un C asimétrico :

 Se emplean líneas punteadas y cuñas.
 Representar de este modo moléculas con muchos átomos de C, resulta
complicado.
Emil Fischer,desarrolló una manera simbólica de representar carbonos
quirales.

Wade L.G.Jr. Química Orgánica 2a. Ed.

 ESTRUCTURAS LINEALES
Modelo de Mackenne
• Mackenne señala :
• al grupo CHO con un círculo
• los grupos OH con una pequeña
línea horizontal;
• el grupo CH2OH no se coloca,
(aunque algunos autores lo
representan con un triángulo)
•La línea vertical señala la cadena ALDOSA
carbonada de la molécula, ubicando
el círculo en el C 1
Si hay una cetosa, entonces el grupo
CO es el que se representa por el
círculo y todo lo demás es
igual al caso anterior. CETOSA
ESTRUCTURAS de Mackenne

TETROSAS

PENTOSAS
 ALDOHEXOSAS

CETOHEXOSA
Proyecciones de Fischer = estructura abierta

Stryer L et al., “Bioquímica” 5ª

ed,” 5ª ed, 2002
Proyecciones de Fischer de D -ALDOSAS
Proyecciones de Fischer de D -CETOSAS
Estructura cíclica de
monosacáridos:

Aldosas

Cetosas
Hemiacetales cíclicos,intramoleculares o
internos.
El químico británico Sir Norman Haworth mostró que
la forma lineal de la glucosa (y otras aldosas ) podían
formar , mediante una reacción intramolecular un
hemiacetal cíclico .
El compuesto resultante es un anillo de seis miembros
conteniendo oxígeno , de estructura similar al pirano y
se designa como una piranosa.
la reacción es catalizada por ácidos (H+) bases (OH—) y
es reversible.
Las formas cíclicas furanósica y piranósica son las
preferidas por los monosacáridos en solución acuosa.En
el equilibrio ls forma lineal se halla en una
concentración menor al 1 %
 ¿Cómo se forman los hemiacetales y
hemicetales?
OH
H O
C + R OH H C OR
R´ R´
Aldehido + Alcohol Hemiacetal

OH
R´ O
C + R OH R´ C OR
R´ R´
Cetona + Alcohol Hemicetal
Nota: si la reacción ocurre entre grupos de la misma molécula se forman los
hemiacetales o hemicetales intramoleculares o internos.
Hemiacetales cíclicos,intramoleculares o
internos.
Hemicetales cíclicos,intramoleculares o
internos.
De manera similar, las cetonas pueden reaccionar con los
alcoholes para formar, hemicetales.
La reacción análoga de una cetosa produce una hemicetal
cíclico o intramolecular.
 Estructuras cíclicas
Proyección de HAWORTH
• Otra de las contribuciones de Haworth fue
la propuesta de representar las estructuras
de piranosas como anillos hexagonales y
furanosas como anillos pentagonales ,que
muestra la molécula cíclica y plana , con
los sustituyentes arriba o abajo del anillo.
• Estas proyecciones de Haworth,son
ahora ampliamente utilizadas para
representar estructuras de
carbohidratos.
 Ciclación de aldosas
D -glucosa
Se produce un enlace
hemiacetal entre el grupo
aldehído y un grupo alcohol
 Ciclación de cetosas
D -fructosa
Se produce un enlace
hemicetal entre el grupo
cetona y un grupo alcohol
 Estructura de Fischer vs. Haworth de la
glucosa
CH 2OH
HO C H O
H C OH H H OH
O
HO C H OH H H
HO
H C OH
H C H OH

CH2OH

Estructura en proyección de Estructura en proyección de

Fischer Haworth
 Estructura de Fischer vs. Haworth de la
glucosa
CH 2OH
HO C H O
H C OH H H OH
O
HO C H OH H H
HO
H C OH
HOCH2 C H OH
H

Estructura en proyección de Estructura en proyección de

Fischer Haworth
 Estructura de Fischer vs. Haworth de la
glucosa
CH 2OH
HO C H O
H C OH H H OH

HO C H O OH H H
HO
H C OH
HOCH2 C H H OH

Estructura en proyección de Estructura en proyección de

Fischer Haworth
 Estructura de Fischer vs. Haworth de la
glucosa
CH 2OH
HO C H O
H C OH H H OH

HO C H O OH H H
HO
H C OH
HOCH2 C H H OH

Estructura en proyección de Estructura en proyección de

Fischer Haworth

Los sustituyentes a la izquierda en Fischer

están hacia arriba en Haworth
 MUTARROTACIÓN
Cuando se disuelve en agua la D-glucosa cristalina su poder rotatorio varía
gradualmente con el tiempo, hasta alcanzar un valor estable (+52,5º). Este
fenómeno se llama mutarrotación. Estos datos experimentales pueden
explicarse si suponemos que la glucosa en disolución forma un enlace
hemiacetálico interno entre el grupo carbonilo y uno de los hidroxilos,
originando una molécula cíclica
 Anomeros α y β

El proceso de
ciclación , es decir la
formación del
hemiacetal o
hemicetal interno se
denomina también:
ANOMERIZACIÓN
En el proceso se
crean dos anómeros,
denominados alfa y
beta..
Estructuras de HAWORTH de monosacaridos
más comunes
 Conformaciones :ESTRUCTURAS SILLA y BOTE

• Al no ser plano el anillo de

piranosa, puede adoptar dos
conformaciones en el
espacio:
• La forma "cis" o de nave o
bote y la "trans" o silla de
montar.
Conformaciones: se les llama a
los diferentes arreglos
obtenidos por rotaciones
alrededor de un enlace sencillo
 Conformaciones : SILLA
• Forma de silla es más estable.
• Posiciones axiales y ecuatoriales
• Presenta menor impedimento estérico
• Existen las formas :C1 y 1C

C1 1C
Lehninger Principios de Bioquímica
David L. Nelson y Michael M. Cox
 Estructura silla de la Glucosa

El anómero α tiene el –OH del

carbono anomérico en posición
axial.
β-D- Glucopiranosa
El anómero β tiene todos los
sustituyentes voluminosos (-OH)
en las posiciones ecuatoriales. Es
el más estable.
Ejemplos de
estructuras piranósicas
y conformacionales
 ESTEREOISOMERÍA DE
MONOSACÁRIDOS
• Los isómeros configuracionales incluyen:
• enantiomeros ( estereoisómeros que son
imágenes especulares no superponibles)
• diastereomeros (estereoisómeros que no son
imágenes especulares .
• epimeros (diastereomeros que difieren en un
solo estereocentro o centro quiral.
• anomeros (una forma especial de
estereoisomería, diastereomería y epimería.
EJEMPLOS DE ENANTIÓMEROS
Ejemplo de enantiómero
EJEMPLO DE EPÍMEROS
 NOTA:
• Enantiómero D es diferente a dextrorrotatorio (+)
y
• enantiómero L es diferente a levorratotorio (-)
• ÎDextrorrotatorio y levorrotatorio se refiere a la
actividad óptica de los enantiómeros
• ÎDextrorrotatorio (+) es la capacidad de hacer
girar un plano de luz polarizada en el sentido de
las manecillas del reloj
• ÎLevorrotatorio (-) es la capacidad de hacer girar
un plano de luz polarizada en el sentido contrario
de las manecillas del reloj
Azúcar Importancia Fuente de Obtención

D-Glucosa Constituye el carbohidrato del Néctar de frutas.

organismo. Es el azúcar que Hidrólisis del almidón.
transporta la sangre y el que se Azúcar de Caña.
encuentra en mayor proporción en los
tejidos

D-Fructosa El hígado y el intestino, pueden Néctar de frutas.

transformarla en glucosa. Hidrólisis del azúcar de
caña y de la inulina. Miel.

D-Galactosa El hígado puede transformarla en Hidrólisis de la lactosa.

glucosa.
Forma la lactosa de la leche materna.

D-Manosa Es un constituyente de polisacáridos Hidrólisis de los mananos

de tipo mananos. vegetales. Goma
 Monosacáridos Derivados
 Derivados por oxidación

 Derivados por reducción

MONOSACÁRIDOS
 Desoxiderivados DERIV
ADOS
 Aminoazúcares
Esteres fosfóricos
 Derivados por oxidación
Azúcares ácidos
• 1. Ácidos aldónicos:
– 􀀹􀀹 Oxidado el C-1.
– 􀀹􀀹 Ácido D-glucónico

– 2.. Ácidos urónicos:

– 􀀹􀀹 Oxidado el último C..
– 􀀹􀀹 Ej. Ácido D-glucurónico

• 3. Ácidos aldáricos :
– 􀀹􀀹 Ambos extremos.
– 􀀹􀀹 Ácido D-glucárico.
 Derivados por reducción
• Las aldosas y cetosas, por
reducción del grupo
carbonilo da lugar a
polialcoholes (alditoles).
Son alditoles de interés
biológico el sorbitol,
también llamado glucitol,
y derivado de la glucosa, el
manitol (derivado de la
manosa), y el ribitol,
derivado de la ribosa.
Sufijo –itol:
D-manosa a D-manitol
 Derivados por reducción
Interés biomédico:
D-sorbitol . ( o glucitol)
Es un diurético osmotico,
se usa para reducir el
edema,disminuir la
presión intraocular,
laxante, edulcorante,
humectante.
 DERIVADOS POR REDUCCIÓN
El glicerol (derivado del
gliceraldehído) es un
constituyente esencial en
muchos lípidos, y su éster
fosfórico es un importante
intermediario metabólico.
 Desoxiderivados
La sustitución de un OH
alcohólico por un H da lugar
a los desoxiderivados.
Son desoxiderivados de
especial interés la 2-D-
desoxirribosa que forma
parte del ácido
desoxirribonucleico (DNA),
y la 6-desoxi-L-galactosa
(fucosa).
 Aminoderivados
La sustitución de un grupo OH de los monosacáridos por un
grupo amino (NH22) da lugar a los aminoderivados.
La sustitución suele producirse en el carbono 2, y el grupo
amino siempre está N-sustituído (lo más frecuente es que esté
N-acetilado).
Son de especial interés la N-acetil-D-glucosamina y la
N-acetil-D-galactosamina,
que aparecen en oligosacáridos complejos de la superficie
celular y en polisacáridos nitrogenados de los tejidos
conectivos.
El ácido murámico es una hexosamina que contiene un
residuo de lactato unido al carbono
carbono 33 por
por un enlace
enlace éter.
éter.
Forma parte del peptidoglicano de las paredes celulares
bacterianas
 Aminoderivados

Glucosamina
 ESTERES FOSFÓRICOS
• El ácido ortofosfórico H3PO4 o los ácidos
polifosfóricos pueden formar ésteres con los
grupos OH (alcohólico o hemiacetálico) de los
monosacáridos. Con ello se introduce un grupo
fuertemente electronegativo en una molécula que
normalmente no posee carga eléctrica. .Estos
ésteres fosfóricos son las formas en que el
metabolismo celular maneja los monosacáridos.
Así, la forma metabólicamente activa de la glucosa
es la glucosa-6-fosfato
 ESTERES FOSFÓRICOS
O
CH2 O P O-
- CH2OH
O
O O
H H H H
H H
O
OH H OH H
OH OH OH O P O-
O-
H OH H OH

Glucosa-6-fosfato Glucosa-1-fosfato
ESTERES FOSFORICOS
 D- Glucosa

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