CARBOHIDRATOS

Los carbohidratos pueden definirse como polihidroxialdehdos o polihidroxicetonas, se

clasifican como monosacridos, disacridos y oligosacridos. Los polisacridos se hidrolizan
y forman muchos monosacridos. Los polihidroxialdehdos se conocen como aldosas y las
polihidroxicetonas como cetosas. Las aldosas y cetosas se subdividen de acuerdo a la cantidad
de tomos en la cadena principal.
Monosacridos
La estereoqumica es la clave para entender la estructura de los carbohidratos. Las
proyecciones de Fischer son particularmente adecuadas para estudiar los carbohidratos. El
gliceraldehdo es la frmula fundamental en la estereoqumica de los carbohidratos.
CHO
H
OH
CH2OH
D-(+)-gliceraldehido

CHO
HO
H
CH2OH
L-(-)-gliceraldehido

En estas proyecciones con el carbono del aldehdo en la parte superior, el grupo hidroxilo de
C-2 apunta hacia la derecha en el (+)-gliceraldehdo y a la izquierda en el (-)-gliceraldehdo.
Cuando los compuestos tienen arreglos espaciales de los sustituyentes anlogos al D-(+) y al
L-(-)-gliceraldehdo se dice que tienen las configuraciones D y L respectivamente.
Se puede decir que el gliceraldehdo es el carbohidrato ms simple. Es una aldotriosa que
contiene un centro de quiralidad, por lo que existe en dos formas enantiomricas.
En grado de complejidad, siguen las aldotetrosas, que son los cuatro estereoismeros del
2,3,4-trihidroxibutanal. Las proyecciones de Fischer se forman orientando la molcula en
conformacin eclipsada con el grupo carbonilo en la parte superior.
O
H
H

OH
OH
CH2OH

D-(-)-Eritrosa

HO
HO

H
HO

HO
H

H
H
CH2OH
L-(+)-Eritrosa

OH
H
CH2OH
L-(+)-Treosa

H
OH
CH2OH
D-(-)-Treosa

La primera es la D-eritrosa. El prefijo D indica que la configuracin en el centro de quiralidad

con mayor nmero es anloga a la del D-gliceraldehdo (el OH se encuentra a la derecha). En
la eritrosa ambos grupos hidroxilo se encuentran en el mismo lado (cis). Los otros dos
estereoismeros tienen los grupos en lados opuestos (trans) y se llaman D y L-treosa y son
enantimeros entre s.
Las aldopentosas tienen tres centros de quiralidad. Los ocho estereoismeros se dividen en
cuatro D-aldopentosas y cuatro L-aldopentosas enantiomricas. Se llaman ribosa, arabinosa,
xilosa y lixosa.

H
H
H

OH
OH
OH

HO
H
H

OH

H
OH
OH

H
HO
H

OH
H
OH

OH

D-(-)-Ribosa

O
HO
HO
H

H
H
OH

OH

D-(-)-Arabinosa

OH

D-(+)-Xilosa

D-(+)-Lixosa

Entre las aldopentosas, la D-ribosa es un componente de los cidos ribonucleicos, La D-xilosa

se encuentra como polisacrido en los olotes y la madera.
Las aldohexosas incluyen algunos de los monosacridos ms conocidos, as como uno de los
compuestos ms abundantes en la tierra, la D-glucosa. Las aldohexosas tienen cuatro centros
de quiralidad y son posibles 16 estereoismeros, 8 pertenecen a la serie D y 8 a la serie L.
De todos los monosacridos, el mejor conocido es la D-glucosa, es el ms importante y el ms
abundante. La D-galactosa es un componente de muchos polisacridos, se obtiene por la
hidrlisis de la lactosa, disacrido de D-glucosa y D-galactosa.
Las aldosas tienen dos grupos funcionales, el C=O y el OH, que pueden reaccionar entre s
formando un hemiacetal cclico. La formacin de hemiacetales cclicos es ms comn cuando
se forman anillos de cinco y seis miembros. A los hemiacetales cclicos de cinco miembros de
los carbohidratos se les llama furanosas y a los de seis miembros piranosas. El carbono del
anillo que se deriva del grupo carbonilo se llama carbono anomrico.
Las aldosas existen casi exclusivamente en forma cclica en el equilibrio. Para visualizar con
ms claridad la formacin del anillo de furanosa, se dibuja la proyeccin de Fischer en una
forma que ms se adapte a la cclica, manteniendo la estereoqumica de cada centro de
quiralidad.
O
H
H

OH
OH
CH2OH

H
O

H
H

D-(-)-Eritrosa

OH

OH

En el anillo de furanosa, de cinco miembros, el carbono anomrico es un nuevo centro de

quiralidad, su grupo hidroxilo puede ser cis o trans respecto a los dems grupos hidroxilo de
la molcula.
H
H

H
O

H
H

H
OH

OH

D-(-)-Eritrosa

O
H

OH

H
H
OH
OH

-D-(-)-Eritrofuranosa

H
H

+
H

OH

OH
H
H
OH

-D-(-)-Eritrofuranosa

Este tipo de representacin se conoce como frmulas de Haworth. Las dos formas
estereoisomricas cclicas de la D-eritrosa se llaman -D-eritrofuranosa y -D-eritrofuranosa.
Los prefijos y indican la configuracin relativa del carbono anomrico. La configuracin
del carbono anomrico se compara con la del centro de quiralidad de mayor nmero de la
molcula. Para asignar y se siguen los siguientes pasos:
1. Oriente la frmula de Haworth con el oxgeno del anillo hacia atrs y el carbono
anomrico a la derecha.

2. Para carbohidratos de la serie D, la configuracin del carbono anomrico es si el

hidroxilo est hacia abajo y si est hacia arriba.
3. Para los de la serie L la configuracin es si el hidroxilo est hacia arriba y si
est hacia abajo. Exactamente al contrario de la regla para la serie D.
Los sustituyentes que estn a la derecha en una proyeccin de Fischer, estn hacia abajo en
la frmula de Haworth, los que estn a la izquierda estn hacia arriba.
La representacin de las furanosas para carbohidratos superiores (hexosas o mayores) requiere
de una operacin adicional. Las formas de furanosa de la D-ribosa (una hexosa) se encuentran
con frecuencia en molculas orgnicas biolgicamente importantes. Resultan de la formacin
del hemiacetal entre el carbonilo y el hidroxilo de C-4.
O
H
H
H 4

OH

OH
OH
OH

H
OH
OH

OH

OH
D-(-)-Ribosa

De esta manera se formara un anillo de seis miembros, una piranosa, para que el hidroxilo de
C-4 pueda formar enlace con el carbonilo se debe girar en torno al enlace C(3)-C(4) sin
cambiar la configuracin de C-4.
OH

H
H
OH
OH

HO
H

OH

OH

H
120
C3-C4

H
OH

OH

De esta forma el grupo hidroxilo queda en la posicin adecuada.

HO
H

H
O

HO
H

OH

OH

HO

OH
OH

OH

OH

-D-(-)-Ribofuranosa

D-(-)-Ribosa

OH
H
H
OH

-D-(-)-Ribofuranosa

La ribosa tambin puede formar un anillo de piranosa entre el carbonilo y el hidroxilo de C-5.
Este modo de cierre de anillo lleva a las formas y -piranosa.
H
O

H
H

OH

H
OH

OH
OH
D-(-)-Ribosa

+
OH

OH
OH
-D-(-)-Ribopiranosa

H
OH

OH

H
H

OH
OH
-D-(-)-Ribopiranosa

Al igual que las aldopentosas, las hexosas como la D-glucosa son capaces de tener dos formas
de furanosas ( y ).

O
H
HO
H
H

OH
H
OH
OH
OH

D-Glucosa

OH
OH

OH

H
H

OH
H

OH

HO

OH

120
C4-C5

H
OH

OH

OH

OH

H
OH

H
+

H
OH

OH
H

OH

O
H
OH

H
H

OH

OH

OH

OH

El anillo de piranosa de seis miembros adopta una conformacin de silla en la D-glucosa.

Todos los sustituyentes del anillo en la -D-glucosa son ecuatoriales. En el ismero slo el
hidroxilo anomrico es axial.
OH
H

OH
O

H
OH

OH

H
H

OH
H

H OH
HO
HO

H
OH
-D-Glucopiranosa

HO
H

OH
H

OH

O
H
OH

H
OH

OH
H

H OH
HO

HO
HO

H
OH
-D-Glucopiranosa

H
OH
OH

Otras aldohexosas se comportan en forma parecida, al adoptar la conformacin de silla con el

grupo CH2OH en la posicin ecuatorial, ya que este grupo es el ms voluminoso y el que
ms demandas conformacionales tiene.
Debido a que los anillos de seis miembros estn menos tensionados, las formas de piranosa
existen en mayores cantidades que las furanosas en el equilibrio y la concentracin de la
forma de cadena abierta es bastante pequea.
No obstante su fcil interconversin en solucin, las formas y de los carbohidratos pueden
tener existencia independiente y muchas se han aislado en su forma pura como slidos
cristalinos. En estado slido las dos formas no se interconvierten y son estables
indefinidamente.
Cuando se cristaliza en etanol, la D-glucosa forma -D-glucopiranosa []D +112.2. Esta
rotacin ptica es la que se observa inmediatamente que se disuelve en agua, con el tiempo la
rotacin de la solucin disminuye de +112.2 a +52.5. Lo mismo sucede con el ismero
[]D +18.7, la rotacin de la solucin aumenta de +18.7 a 52.5. a este fenmeno se le llama
mutarrotacin. Al principio la solucin slo contiene una forma anomrica pero en el
equilibrio tenemos una mezcla de y piranosas. La forma de cadena abierta es el
intermediario en el proceso.
OH
HO
HO

OH
O

OH
OH
-D-Glucopiranosa
[]D +112.2

HO
HO

OH
OH
OH

HO
HO

OH

OH
-D-Glucopiranosa
[]D +18.7

La abundancia relativa de las formas y -piranosa en solucin depende de dos factores. El

primero es la solvatacin del grupo hidroxilo anomrico. Un OH ecuatorial est menos
impedido y es ms fcil de solvatar que uno axial. Este efecto estabiliza la forma -piranosa
en solucin acuosa. El otro factor, llamado efecto anomrico, implica una interaccin
electrnica entre el oxgeno del anillo y el sustituyente anomrico, y de preferencia estabiliza
el OH axial de la forma -piranosa. Como los dos efectos operan en distintas direcciones, pero
su magnitud es comparable en solucin acuosa, la forma -piranosa es ms abundante para
algunos carbohidratos y la forma -piranosa para otros.
Las aldosas son ms comunes que las cetosas y su funcin en los procesos biolgicos se ha
estudiado con ms detalle. No obstante, se conoce una gran variedad de cetosas que son
intermediarios importantes en la biosntesis y metabolismo de carbohidratos. Como ejemplo
tenemos la D-ribulosa, L-xilulosa y D-fructuosa.
OH

H
H

OH

OH

O
OH
OH

O
OH
H

H
HO

OH

O
H
OH
OH

HO
H
H

OH

D-Ribulosa

OH

L-Xilulosa

D-Fructuosa

El grupo C=O est en C-2, que es el caso ms comn. La D-ribulosa es un intermediario clave
en la fotosntesis, formacin de glucosa a partir de CO2 y agua. La L-xilulosa es un producto
del metabolismo anormal del xililitol en personas que carecen de determinada enzima. La Dfructuosa es la cetosa ms conocida, est en las frutas y en la miel y es ms dulce que la
sacarosa.
Al igual que las aldosas existen principalmente como hemiacetales cclicos.
H
H

H
O

OH
H

H
OH

HO

H
H

OH

OH

OH
OH

-D-Ribulofuranosa

D-Ribulosa

OH
H

H
OH

OH

OH

-D-Ribulofuranosa

Una variacin en el patrn general de los carbohidratos es el reemplazo de uno o ms grupos

hidroxilo por otro tomo o grupo. En los desoxiazcares, el grupo hidroxilo est sustituido por
hidrgeno.
O
O
H
H
H

H
OH
OH

OH
2-Desoxi-D-ribosa

HO
H
H
HO

H
OH
OH
H

CH3
L-Fucosa
(6-desoxi-L-galactosa)

Los derivados de la 2-desoxi-D-ribosa, llamados desoxirribonucletidos, son bloques

constructivos fundamentales del ADN. La L-fucosa se encuentra en las glicoprotenas como
las que existen en la superficie de los glbulos rojos en la sangre y que determinan el tipo de
sta.
Otra variacin estructural consiste en reemplazar un grupo hidroxilo por un grupo amino para
formar un aminoazcar. El ms abundante es uno de los ms antiguos en la Tierra. La Nacetil-D-glucosamina es el principal componente de la quitina (exoesqueleto de artrpodos e
insectos). Se conocen ms de 60 aminoazcares, muchos de ellos como componentes de
antibiticos. El clorhidrato de doxorrubicina (adriamicina), medicamento contra el cncer,
contiene el aminoazcar L-daunosamina como una de sus unidades estructurales. El cido Nacetilneuramnico es una cetosa
OH
O

HO
HO

OH

OH

OH

O
OH
NH2 HO
cido N-acetilneuramnico

NH2
OH
L-Daunosamina

O
N-Acetil-D-glucosamina

O NH

HO
HO

H3C

N H

Los carbohidratos de cadena ramificada son aquellos que tienen un sustituyente de carbono en
la cadena principal.
O
H
HO

OH

H3C
OH

CH3
O

HO

NH2
OH
L-Vancosamina

HO
D-Apiosa

La D-apiosa se asla del perejil, su polisacrido forma la pared celular de varias plantas
marinas. La L-vancosamina es parte del poderoso antibitico vanomicina, efectivo contra las
bacterias resistentes.
Los glicsidos son una clase muy importante de derivados de carbohidratos, se caracterizan
por la sustitucin del OH anomrico por algn otro sustituyente. Dependiendo del tomo
unido al carbono anomrico sern O-glicsidos, N-glicsidos, S-glicsidos, etctera.
H2N
N
OH

OH
HO
HO

O
OH
Linamarina

O
O

CN

N
OH

N
HO
HO

OH
OH
OH
Adenosina

Sinigrina

O
O S OK
O

La linamarina existe en la mandioca, tubrculo de climas tropicales. Los glicsidos como la

denosina son N-glicsidos. La singrina es un S-glicsido que da el sabor caracterstico de la
mostaza y el rbano. Se forman por reaccin con un alcohol, amina o tiol en presencia de un
catalizador cido. Slo se reemplaza el OH anomrico ya que el carbocatin que se forma se
estabiliza por oxgeno del anillo.

OH
HO
HO

OH
O

OH
O

HO
HO
- H2O

OH

OH

HO
HO

OH

OH

El alcohol puede reacciona por la cara

OH
HO
HO

OH
O
OH

CH3
O
H

OH
- H

HO
HO

OH
O
H
CH3

+H

HO
HO

O
OH

CH3

O en la cara
OH
HO
HO

OH
O
OH

CH3
O
H

OH
O

HO
HO

OH

H
O

- H
CH3 + H

HO
HO

O
O
OH

CH3

La reaccin es reversible y se controla termodinmicamente formando la misma mezcla de

glicsidos en el equilibrio.
En condiciones neutras o bsicas, los glicsidos son estables en su configuracin, los
glicsidos no presentan mutarrotacin en estos medios.
Disacridos
Los disacridos son carbohidratos que forman dos molculas de monosacrido al hidrolizarse.
Los disacridos son glicsidos.
La maltosa se obtiene por hidrlisis del almidn y la celobiosa por hidrlisis de la celulosa.
En ambos disacridos las unidades de D-glucosa estn unidas por un enlace glicosdico entre
el C-1 de una unidad y el C-4 de la otra.
OH

OH
Maltosa

O
HO

O
HO

OH HO

OH

Celobiosa

OH

La estereoqumica y los puntos de unin de los enlaces glicosdicos se indican con frecuencia
como (1,4) para la maltosa y (1,4) para la celobiosa, y indican la posicin anomrica y
los nmeros especifican los carbonos del anillo que intervienen
La esteroqumica del enlace glicosdico hace que la maltosa y celobiosa difieran mucho en su
forma tridimensional.

O
C

O
C

C
C

C
O

C
O

O
O

Maltosa

C
O

C
O

O
O

C
C

C
C

O
C

Celobiosa
Esta diferencia de forma afecta la manera en que interaccionan con otras molculas quirales,
como las protenas y su comportamiento es muy distinto ante la hidrlisis catalizada por
enzimas. La enzima maltasa cataliza la hidrlisis del enlace -glicosdico de la maltosa pero
no el de la celobiosa. La emulsina, otra enzima, produce el efecto contrario. El
comportamiento de cada enzima es general para los glicsidos. La maltasa cataliza la
hidrlisis de los -glicsidos y es llamada tambin -glicosidasa, mientra que la emulsina

cataliza los -glicsidos y se le llama -glicosidasa. La especificidad de estas enzimas

proporciona un mtodo adecuado para la determinacin de estructuras.
La lactosa es un disacrido que forma de 2 a 6% de la leche. Difiere de la maltosa y la
celobiosa en que slo una de las unidades de monosacridos es D-glucosa, la otra unidad es la
D-galactosa. Al igual que la celobiosa es un -glicsido
OH

OH

Celobiosa

Lactosa

HO

HO

OH

OH HO

OH

La digestin de la lactosa se facilita con la lactasa, una -glicosidasa. La intolerancia a la

lactosa es una caracterstica gentica, se puede tratar con lactasa y una dieta de leche.
El ms familiar de todos los disacridos el la sacarosa, el azcar comn. Esta formada por Dglucosa y D-fructuosa.
HO
HO
HO

OH
OH

OH

O
OH

HO
Sacarosa

Como la sacarosa no tiene hidroxilo anomrico, no sufre mutarrotacin.

Polisacridos
La celulosa es el principal componente de la materia vegetal. La madera tiene de 30 a 40% de
celulosa, el algodn ms de 90%. L fotosntesis de las plantas es responsable de la formacin
de 109 toneladas anuales de celulosa. Es un polisacrido formado por unidades de D-glucosa
unidas por enlaces glicosdicos (1,4)
OH
O
O
HO

OH

OH

OH

OH HO

OH HO
Celulosa

OH HO

O
OH

C
O

O
O

O
C

C
C

C
O
O

O
O
C

C
O

C
C

C
C
O

C
O

Celulosa
En promedio tiene 7,000 unidades, pero puede contener hasta 12,000. Las unidades de
glucosa estn giradas entre s. Sin embargo, la forma general de la cadena se acerca a la lineal.
En consecuencia las cadenas pueden formar puentes de hidrgeno al empacarse para
estabilizar la estructura e impartir resistencia a las fibras de celulosa.
Los animales carecen de las enzimas necesarias para hidrolizar la celulosa. En los ovinos y
otros rumiantes, las bacterias de su tracto digestivo consumen celulosa y la convierten en otras
sustancias que el animal puede digerir.
La fuente de energa ms directa para los animales est en los almidones, que se encuentran en
muchas plantas. El almidn contiene 20% de amilosa y 80% de amilopectina.
La amilosa es un polisacrido de la D-glucosa pero con los enlaces glicdicos . La presencia
de enlaces -glicosdicos imparte un giro a la cadena de amilosa hacindola helicoidal. Las
fuerzas de atraccin en la amilosa son ms dbiles que en la celulosa, por lo que no forma
fibras resistentes.
La amilopectina se parece a la amilosa por ser un polisacrido de unidades D-glucosa. Si
embargo, adems de este armazn principal, en la amilosa hay ramificaciones de polisacrido
con 24 a 30 unidades de glucosa unidas por enlace glicosdicos. Estas ramificaciones surgen
del C-6 de las unidades de glucosa en diversos puntos a lo largo del armazn principal y se
unen mediante enlaces glicosdicos (1,6).
O

OH

HO

HO4

O HO

OH
O

HO
HO
HO4
HO
1
O
O

OH

O4

O
OH HO

O
1

OH

O HO4
HO
O

Amilopectina
OH
HO

OHHO

El almidn puede ser digerido por los animales, las enzimas -glicosidasa pueden catalizar la
hidrlisis hasta glucosa. Cuando hay ms glucosa de la necesaria sta se almacena en forma
de glucgeno. El glucgeno se parece a la amilopectina por ser un polisacrido ramificado de

unidades de D-glucosa enlazadas (1,4) con las ramificaciones unidas al C-6 de la cadena
principal. La frecuencia de esas ramificaciones es mayor en el glucgeno que en la
amilopectina.
REACCIONES
Antes de que hubiera disponibilidad de mtodos instrumentales, el mtodo principal para
determinar estructuras se basaba en una serie de reacciones; algunas de ellas se siguen usando
como suplemento de la informacin obtenida con los mtodos instrumentales.
Reduccin
El grupo carbonilo de los carbohidratos puede ser reducido a un alcohol. Entre los
procedimientos tpicos estn la hidrogenacin cataltica y la reduccin con NaBH4. A los
productos de reduccin se les llama alditoles.

H
HO
HO
H

HO

OH
NaBH4
H
H
H2O
OH

H
HO
HO
H

OH

OH
H
H
OH

OH
Galactitol (90%)

D-Galactosa

El nombre del glucitol de la glucosa es sorbitol, se usa como edulcorante en dietas especiales
que prescriben poca azcar. La reduccin de la D-glucosa produce una mezcla de glucitol y
manitol.
Oxidacin
Los aldehdos son sensibles a la oxidacin, cuando reaccionan con una solucin de CuSO4 en
forma de su complejo citrato (reactivo de Benedict) producen el cido correspondiente. La
formacin de un precipitado rojo de xido cuproso se toma como resultado positivo en el
anlisis de un aldehdo. Los carbohidratos que dan positivo con el reactivo de Benedict se
llaman azcares reductores.
Las cetosas tambin son azcares reductores. Bajo las condiciones de reaccin, las cetosas se
equilibran con las aldosas a travs de intermediarios enodiol (transposicin de Lobry de
Bruyn van Eckenstein) y las aldosas son oxidadas por el reactivo.
OH

HO
H
H

O
H
OH
OH
OH

D-Fructuosa

O
HO
HO
H
H

OH
H
OH
OH

OH
Enodiol

H
HO
H
H

OH
H
OH
OH

2+

Cu

OH
Glucosa + manosa

HO

HO

H
HO
H
H

OH
HO
H
HO
+
OH
H
OH
H

O
H
H
OH
OH

OH
OH
cido Glucnico cido mannico

La misma clase de equilibrio se observa para las -hidroxicetonas en general y dan positiva la
reaccin. Todo carbohidrato que contiene una funcin hemiacetal libre es un azcar reductor.
La maltosa por ejemplo da positiva la prueba de Benedict.
OH

OH

O
HO

OH

OH HO
Celobiosa

OH

O
HO

OH

OH

HO

OH

HO

Cu2+

OH HO

Prueba positiva

OH

Los glicsidos en los que el carbono anomrico es parte de un acetal no son azcares
reductores y no dan positiva la prueba.
HO
HO
O

HO
HO
OH

HO
HO
OH

OH
OH
O
OH

CH3
Metil -D-glucopiransido
azcar no reductor

HO
Sacarosa
azcar no reductor

La solucin de Fehling (complejo de tartrato y CuSO4) tambin produce un cido aldnico. La

oxidacin con bromo es el mtodo que ms se usa e implica la forma furanosa o piranosa del
carbohidrato.

O
Br2
OH
OH
H2O
-D-Xilopiranosa

HO
HO

HO
HO

O
OH O

HO

H
HO
H

OH
H
OH

HO
OH

H
OH

H
OH
cido D-Xilnico (90%)
O
O
I OAc
AcO OAc

MeO

MOMO

OH

Dess-Martin

MeO

MeO

MOMO

Et3SiO

O
Intermediario del restrictinol
Cepas de Penicillium restrictum, fungicida

Los cidos aldnicos existen en equilibrio con las lactonas de cinco y seis miembros.
La reaccin de las aldosas con cido ntrico lleva a la formacin de cidos aldricos por
oxidacin tanto del aldehdo como la del alcohol primario terminal. Tambin se llaman cidos
sacricos, para nombrarlos se cambia la terminacin osa por rico.

H
HO
H
H

HO

OH
H HNO3
OH
OH 60C

H
HO
H
H

OH
H
OH
OH

OH
D-Glucosa

O
OH
cido D-Glucrico

Al igual que los cido aldnicos, los aldricos existen como lactonas
Tanto los cidos aldnicos como los aldricos pueden convertirse en aldosas con un tomo de
carbono menos (degradacin de Ruff). Cuando la sal de calcio de alguno de estos cidos es
tratada con H2O2 en presencia de sales frricas se forma el in carbonato y la aldosa con un
tomo de carbono menos.
HO

H
HO
H

OH 1) CaCO3
H
OH 2) H2O2/Fe3+

OH
cido D-Xilnico

O
HO
H

H
OH
OH

D-(-)-Treosa

Los cidos urnicos son intermediarios en la biosntesis de varios procesos metablicos. Por
ejemplo el cido ascrbico (vitamina C) es biosintetizado pasando por cido glucurnico.
Muchos productos metablicos de desecho se excretan en la orina en forma de sales de
glucuronato.
O
H
HO
H
H

OH
H
OH
OH

O
OH
cido D-Glucurnico

OH
O
HO
HO

O
OH

OH
Forma -piranosa
del cido D-glucurnico

Osazonas
Como aldehdos que son, las aldosas reaccionan con fenilhidrazina para generar
fenilhidrazonas. Con un exceso de fenilhidrazina se producen osazonas que contienen dos
residuos de fenilhidrazina por molcula. La formacin de osazonas no se limita a
carbohidratos, sino que es tpica de -hidroxialdehdos y cetonas.

NNHPh
NNHPh

O
H
HO
H
H

OH
3 PhNHNH2
H
OH
OH
OH

HO
H
H

H
OH
OH

OH
Osazona de la D-Glucosa

D-Glucosa

La eliminacin de los grupos fenilhidrazina genera compuestos dicarbonlicos llamados

osonas.
NNHPh
NNHPh
HO
H
H

O
O

H
OH
OH

HO
H
H

PhCHO
H3O

OH
Osazona de la D-Glucosa

H
OH
OH

OH
Osona de la D-Glucosa

Sntesis de Kiliani-Fischer
Esta reaccin se utiliza para aumentar la cadena de las aldosas en un tomo de carbono ya que
los aldehdos reaccionan con el HCN formando cianhidrinas. Despus de formar la
cianhidrina, el grupo ciano se convierte en aldehdo mediante hidrogenacin cataltica en
solucin acuosa seguida de una hidrlisis.
CN

O
H
HO
HO

H
H
HO
HO

OH
HCN
H
H
OH

CN
OH
OH
H
H

HO
H
HO
HO

H
OH
H
H

OH

L-Arabinosa

OH

L-Manononitrilo

L-Glucononitrilo

El uso del catalizador envenenado de paladio sobre sulfato de bario evita que se prolongue la
reduccin hasta los alditoles.
O

CN
H
H
HO
HO

OH
OH H2, H2O
H
Pd/BaSO4
H
OH

L-Manononitrilo

H
H
HO
HO

OH
OH
H
H
OH

L-Manosa

56%

Degradacin de Wohl

As como la sntesis de Kiliani-Fischer alarga la cadena de las aldosas, la degradacin de

Wohl acorta la cadena en un carbono. El grupo carbonilo se convierte en un nitrilo y la
cianhidrina pierde el nitrilo en condiciones bsicas.
La conversin del aldehdo a nitrilo se lleva a cabo a travs de la oxima seguida por
deshidratacin con anhdrido actico. La degradacin de Wohl no da grandes rendimientos,
pero la reaccin es general para todas las aldopentosas y aldohexosas.

H
HO
HO
H

NOH

OH
H
H H NOH HO
2
H
HO
OH
H

OH
H
Ac2O
H
OH AcONa

OH

OH

D-Galactosa

CN
H
HO
HO
H

OH
H
H NaOMe HO
H
HO
OH
H

OH
H
H
OH

OH

OH
(37%)

D-Lixosa

Hasta aqu solamente vimos las reacciones que sufre el carbonilo, sin embargo tambin los
grupos hidroxilo pueden sufrir las reacciones tpicas de los alcoholes; formacin de steres en
presencia de halogenuros de acilo y anhdridos; formacin de teres bajo las condiciones de la
sntesis de Williamson, Los teres metlicos se forman muy bien por alquilacin con yoduro
de metilo en presencia de xido de plata.
Bibliografa
Carey F.A., (2006) Qumica Orgnica 6a ed. Mc Braw Hill, Mxico
Mondragn J.A., (2004) Problemas de Sntesis de Productos Naturales con Actividad
Biolgica Universidad Nal Autnoma de Mxico, Mxico
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Jaime Mondragn Aguilar 260308