Facultad de CCNN y Mat.

Semana N° 02:
Recristalización
Asignatura: Métodos de Separación
Mg. Danilo Barreto Yaya
Semestre Académico 2020-2
 Universidad Nacional
Federico Villarreal

Sustancias sólidas y Estado sólido

• Los sólidos se caracterizan por su
incompresibilidad, rigidez y fuerza mecánica. Las
moléculas, átomos o iones que forman un sólido
están firmemente empacados y se mantienen
fuertemente unidos.
• Basándonos en el acomodo de las moléculas,
átomos o iones, los sólidos pueden ser de dos tipos:
a) sólidos amorfos
b) sólidos cristalinos
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Federico Villarreal

• Un sólido Amorfo es una sustancia cuyas unidades

constituyentes no poseen un arreglo ordenado en
su mayor parte.
• A estos sólidos se le suele llamar líquidos “super-
enfriados”. Líquidos debido a su arreglo
desordenado como el del estado líquido.
 Universidad Nacional Diferencias entre Sólidos Amorfos
Federico Villarreal y Cristalinos
1. Forma geométrica: debido a su arreglo definido y regular de las
moléculas, átomos o iones, los cristales llevan una geometría
definida. Esto no sucede con los sólidos amorfos.
2. Punto de fusión: Los cristales tienen puntos de fusión estrechos
(cambián bruscamente al estado líquido a una temperatura
fija). Los sólidos amorfos no tienen un punto de fusión estrecho
y el cambio de fase no es abrupto.
3. Isotropía: los sólidos cristalinos son anisotrópicos, es decir sus
propiedades físicas como índice de refracción, conductividades
térmica y eléctrica, son diferentes en diferentes direcciones.

Anisotropía es evidencia de
un alto ordenamiento
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Red cristalina molecular: acomodo

Dependiente de la estructura y
estereoespecífico
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Federico Villarreal

Formas de los Cristales

• La forma es determinada por los acomodos atómicos o
moleculares
• Algunas direcciones crecen más rápido que otras
• Morfologías pueden distinguirse por las condiciones y
velocidad de la nucleación/crecimiento (y crecimiento a
lo largo de ejes especificos)
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Federico Villarreal
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Desarrollo de los Cristales

• Iones se juntan en cristales – la carga se balancea en
todo el volumen del cristal.
• ¿Cómo se desarrollan los cristales??
• Diferentes mecanismos para el crecimiento.
• En todos los mecanismos hay un balance entre cinética
(cuan rápido) y termodinámica (más estable)
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Federico Villarreal
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Federico Villarreal Nucleación
• Aggregation of molecules builds larger and larger
molecules – becomes a nucleus at some point
• Nucleus – size of this is either big enough to continue
growth or will re-dissolve (Critical Size)
• Overall rate of nucleus formation vs. crystal growth
determines crystal size/distribution
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Maduración de Ostwald
Cristales más grandes son más estables que los
cristales pequeños – la energía de un sistema
tenderá hacia la formación de cristales más grandes
a espensas de los más pequeños.

En otras palabras, los cristales más pequeños

‘alimentan’ a los más grandes a través de una
serie de procesos de disolución y precipitación.
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Cristalización
• La cristalización (recristalización),es un proceso natural
o artificial de formación de cristales sólidos que
precipitan de una solución o un material fundido o mas
raramente directamente de un gas.
• Es una técnica de separación química sólido-líquido,
en la cual la transferencia de masa de un soluto de la
solución líquida a una fase sólida cristalina pura.
• Es una variante de la precipitación, obtenida a través
de la variación de las condiciones de solubilidad del
soluto en el solvente, a diferencia de la precipitación
que se debe a una reacción química.
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Cristalización
• La cristalización desde una solución puede ser
considerada el resultado de tres procesos
sucesivos:
- sobresaturación de la solución.
- formación de núcleos cristalinos.
- crecimiento del cristal alrededor del núcleo.
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Teoría de la Recristalización

Sólido puro:Estructura
Cristalina con encaje Impurezas perturban la
perfecto estructura cristalina.
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Recrystallization
Federico Villarreal

Inicio: Sólido impuro

Disolución en caliente
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Recristalización

Luego de la filtración: cristal puro e impurezas

Recristalización separados
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Recristalización / Filtración
• Solventes en Orden Decreciente de Polaridad
• H2 O - Agua
• RCOOH - Acidos orgánicos (Acido acético)
• RCONH2 - Amidas (N,M-dimetilformamida)
• ROH - Alcoholes (Metanol, Etanol)
• RNH2 - Aminas (Trietilamina, Piridina)
• RCOR - Aldehidos, Cetonas (Acetona)
• RCOOR - Esteres (Acetato de etilo)
• RX - Haluros (CH2Cl2 > CHCl3 > CCl4)
• ROR - Eteres (Dietileter)
• ArH - Aromaticos (Benceno, Tolueno)
• RH - Alcanos (Hexano, Eter de petroleo)
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Federico Villarreal Efecto de las Impurezas

• La presencia de impurezas en un sistema puede tener un efecto profundo en el

desarrollo de los cristales. Algunas impurezas pueden suprimir completamente
el crecimiento. Otros pueden aumentar el crecimiento, mientras que otros
pueden ejercer un efecto altamente selectivo actuando solamente sobre
ciertas caras modificando ligeramente al cristal. Algunas impurezas pueden
ejercer su influencia a muy bajas concentraciones (< 1ppm), mientras que
otros necesitan estar en cantidad relativamente alta para ejercer efectos.
• Cualquier sustancia diferente al material que está siendo cristalizado se le
considera impureza así, hasta el solvente de donde se originan los cristales
también lo es.
• Las impurezas pueden influir de varias formas en la velocidad de crecimiento
de los cristales. Pueden cambiar las propiedades de la solución o la
concentración de equilibrio de saturación y por consiguiente la
sobresaturación. Pueden alterar las características de adsorción en la interfase
cristal-solución.
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Federico Villarreal Elección del método de cristalización

Especificaciones Información de diseño

Pureza Composición de la carga
Rendimiento Termodinámica
Tamaño promedio Propiedades físicas

0 <T°fusión < 100°C? Si Cristalización por fusión

(alta pureza) (No a alta viscosidad)

Si

Si Precipitación
Ceq < 0,01 g/g)
Si

Ceq > 0,2 g/g Si

Cristalización evaporativa
dC/dT < 0,005 g (°C)
Si

Enfriamiento para cristalización

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Sublimación

• Proceso por el cual un

sólido se convierte a gas
sin pasar por la fase
líquida
• Un sólido sublimará si su
presión de vapor alcanza
a la presión externa por
debajo de su punto de
fusión.
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• La sublimación generalmente está limitada a

sustancias relativamente no polares que presenten
estructuras muy simétricas.
• Sin embargo, es importante recordar que, en general,
las fuerzas de Van der Waals aumentan al aumentar
el peso molecular y por lo mismo, moléculas grandes,
aunque sean simétricas, son menos susceptibles de
ser purificadas por sublimación.
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Compuesto Presión de vapor del sólido Punto de Fusión (°C)

(mm de Hg)

Perfluorociclohexano 950 59
Hexacloroetano 780 186
Alcanfor 370 179
Yodo 90 114
Antraceno 41 218
Naftaleno 7 80
Ác Benzoico 6 122
4-Nitrobenzaldehido 0,009 106

• De la tabla anterior, podemos ver que únicamente los dos

primeros compuestos sublimarán antes de fundir, si se trabaja a
presión atmosférica (760 mm Hg). Los otros compuestos
sublimarán fácilmente a presión reducida, por lo que
normalmente, al realizar una purificación por sublimación, se
utilizan aparatos que permiten trabajar a presión reducida.
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Sublimación
• Liofilización
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Gracias !!