UNIVERSIDAD MAYOR FACULTAD

DE

SAN ANDRES

DE INGENIERIA

INGENIERIA QUIMICA ambiental - alimentos

OPERACIONES UNITARIAS IV PRQ-205

UNIV.: VILLAVICENCIO QUISPE VIVIANA CARRERA: ING. QUIMICA DOCENTE:

U.M.S.A. Facultad De Ingeniera Ingeniera Qumica

OPERACIONES UNITARIAS IV

ING. FECHA: 2010-03-30

LA PAZ - BOLIVIA

CRISTALIZACIN
1. OBJETIVO Cristalizar una solucin de cloruro de sodio mediante el enfriamiento con agua y evaporacion. Determinar el rendimiento terico y experimental de la operacin.

2. FUNDAMENTO TERICO Tcnica de separacin de disoluciones en la que las condiciones se ajustan de tal forma que slo puede cristalizar alguno de los solutos permaneciendo los otros en la disolucin. Esta operacin se utiliza con frecuencia en la industria para la purificacin de las sustancias que, generalmente, se obtienen acompaadas de impurezas. En este proceso, una sustancia slida con una cantidad muy pequea de impurezas se disuelve en un volumen mnimo de disolvente (caliente si la solubilidad de la sustancia que se pretende purificar aumenta con la temperatura). A continuacin la disolucin se deja enfriar muy lentamente, de manera que los cristales que se separen sean de la sustancia pura, y se procede a su filtracin. El filtrado, que contiene todas las impurezas, se suele desechar. Para que la cristalizacin fraccionada sea un mtodo de separacin apropiado, la sustancia que se va a purificar debe ser mucho ms soluble que las impurezas en las condiciones de cristalizacin, y la cantidad de impurezas debe ser relativamente pequea.

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Comnmente las impurezas estn presentes en concentraciones bajas y ellas regresan a la solucin aun cuando la solucin se enfra. Si se necesita una pureza extrema del compuesto, los cristales filtrados pueden ser sujetos a re-cristalizacin y, naturalmente, en cada cristalizacin resulta una prdida del soluto deseado que se queda en el lquido madre junto con las impurezas. El solvente ideal para la cristalizacin de un compuesto particular es aquel que: No reacciona con el compuesto. Hierve a temperatura por debajo del punto de fusin del compuesto. Disuelve gran cantidad del compuesto cuando esta caliente. Disuelve una pequea cantidad de compuesto cuando esta fri. Es moderadamente voltil y los cristales pueden ser secados rpidamente. No es toxico, no es inflamable y no es caro las impurezas deberan ser insolubles en el solvente para que puedan ser separadas por filtracin.

El rendimiento (R) se puede calcular a partir de la concentracin de la solucin original y la solubilidad a la temperatura final. El rendimiento terico (Rt) se obtiene a partir de la siguiente ecuacin:
Rt Se 100 St

Donde: Se= Masa de cristales formada experimentalmente. St= Masa de cristales terica. El rendimiento real o experimental (Re) se calcula a travs de la siguiente ecuacin:

Re

Se 100 FX f

Donde: F= Masa de la alimentacin. Xf= Fraccin en peso del soluto en la alimentacin F. La uniformidad de tamaos de los cristales es especialmente necesaria. Por su aspecto, facilidad de lavado y filtrado, as como para obtener un adecuado comportamiento en su utilizacin. La uniformidad de tamaos da tambin lugar a un apelmazamiento mnimo en el envasado. A veces se requiere tambin una forma definida, por ejemplo, agujas en vez de lminas o cubos. Para algunos fines se necesitan cristales nicos (no agregados cristalinos) que no se rompen fcilmente. Pureza del producto: Un cristal en s es muy puro. Sin embargo, cuando se separa del magma final la cosecha de cristales, sobre todo si se trata de agregados cristalinos, la masa de slidos retiene una cantidad considerable de aguas madres. Por consiguiente, si
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el producto se seca directamente, se produce una contaminacin que depende de la cantidad y el grado de impureza de las aguas madres retenidas por los cristales. En la prctica, una gran parte de las aguas madres retenidas se separan de los cristales por filtracin o centrifugacin lavando con disolvente fresco. La eficacia de estas etapas de purificacin depende del tamao y uniformidad de los cristales. As, por ejemplo, los conglomerados de pequeos cristales no se pueden lavar y filtrar tan eficazmente como una cosecha de cristales sueltos de tamao uniforme. Equilibrio y rendimiento: Para clculos del rendimiento se utilizan diagramas de fases, y el clculo se simplifica teniendo en cuenta el hecho de que estos diagramas de fases para procesos isotrmicos de mezcla se cumple la regla de la palanca. En muchos procesos industriales de cristalizacin los cristales y las aguas madres permanecen en contacto durante el tiempo suficiente para alcanzar equilibrio, de forma que las aguas madres estn saturadas a la temperatura final del proceso. El rendimiento de cristalizacin se puede calcular a partir de la concentracin de la solucin original y la solubilidad a la temperatura final. Si se produce una evaporacin apreciable durante el proceso es precisa tenerla en cuenta. Balances de entalpa: Los datos ms adecuados para la aplicacin de balances de entalpa en cristalizadores son lo que se representan en diagramas de entalpaSobresaturacin: La cristalizacin a partir de una solucin es un ejemplo de la creacin de una nueva fase dentro de una mezcla homognea. El proceso tiene lugar en dos etapas. La primera de ellas consiste en la formacin del cristal y recibe el nombre de nucleacin. La segunda corresponde al crecimiento del cristal. Nucleacin: El efecto de l sobresaturacin es distinto en los dos procesos de nucleacin y crecimiento, de forma que est justificado tratar las dos etapas por separado. Mecanismo de nucleacin: El fenmeno de nucleacin es esencialmente el mismo para la cristalizacin a partir de una solucin, cristalizacin a partir de un producto fundido, condensacin de gotas de niebla en un vapor sobre-enfriado, y generacin de burbujas en un lquido sobrecalentado.
A1 A2 A2 A2 A1 A3 Am 1 A1 Am

Los ncleos se encuentran en equilibrio instable; si pierden unidades se disuelven y si las ganan se transforman en un cristal. La secuencia de etapas en la formacin de un cristal es por consiguiente:
Agregado Embrin Ncleo Cristal

3. PROCEDIMIENTO EXPERIMEMNTAL

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Preparar una disolucin saturada de 100 g de cloruro de sodio por 320 g de agua. Parte de la anterior disolucin someterla a cristalizacin con agitacin a travs de enfriamiento con agua hasta alcanzar la temperatura ambiente del agua. La otra parte calentarla de modo que el agua contenida en el se evapore. De ambas disoluciones cristalizadas, separar los cristales formados mediante filtracin y secarlos a temperatura ambiente. Pesar los cristales secos.

4. MATERIAL Y EQUIPO Un cristalizador. Vasos de precipitacin: 1000 ml, 500 ml, 100 ml, 50 ml. Probeta de plstico de 1000 ml. Termmetros (2) de 0 a 100C. Varillas de agitacin (2). Balanza analtica. Hornilla elctrica. Mangueras de goma. Clorur de sodio

5. CLCULOS 1) Calcular el rendimiento terico y real (o experimental) y comparar ambos resultados. Rendimiento terico segn grafica.

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Para el clculo del rendimiento terico:

Para el peso molecular promedio ser:

( )

*100% 114 .01 %

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Rendimiento real (o experimental) POR ENFRIAMIENTO:

Rendimiento real (o experimental) POR EVAPORACION:

2) Comparar el tipo de cristales formados (forma, tamao, color, etc.): POR ENFRIAMIENTO: Los cristales por enfriamiento fueron de un tamao mayor al de evaporacin, esto debido a que la cristalizacin fue lenta y dio lugar a una buena nucleacion. TAMAO Son ms grande COLOR Tiene un color blanco transparente POR EVAPORACION: Los cristales fueron muy menudos esto porque al evaporara las molculas de la disolucin estaban en constante movimiento. TAMAO Son pequeos COLOR El color es blanco FORMA Los cristales tiene un forma indefinida FORMA Tiene la forma de cristales cuadraditos

6. CONCLUSIONES: Existen dos tipos de slidos; los slidos amorfos y los slidos cristalinos, lo cual en este caso se trabajo con una clase de slidos cristalinos. No se pudo hacer la curva de calibracin esto debido a que no se tuvo un conocimiento previo sobre cristalizacin. El rendimiento hallado en ambos casos es menor al terico esto debido a que nuestra disolucin inicial estaba diluida.
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Se puede concluir que para tener un rendimiento optimo, la disolucin debe estar saturada. Los cristales en ambos casos fueron diferentes por qu no se tomo en cuenta para tener unos cristales grandes la cristalizacin debera ser lenta para una buena nucleacin. 7. CUESTIONARIO a. CUNDO SE ALCANZA LA CRISTALIZACION DE UNA DISOLUCION? La cristalizacin en una disolucin se alcanza cuando la disolucin esta sobresaturada esto da lugar a la cristalizacin. nicamente cuando la solucin est sobresaturada, si la solucin se encuentra saturada se encuentra en equilibrio y por tanto no aparecern cristales por lo cual es necesario que exista si o si una sobresaturacin la cual se puede obtener de tres maneras: por enfriamiento, por calentamiento o por adicin de un tercer componente. b. DE QUE FACTORES DEPENDE LA VELOCIDAD DE CRISTALIZACION. La velocidad considera como directamente proporcional a una potencial e inversamente proporcional a una resistencia. a) El Potencial es la sobresaturacin cuando se trata de disoluciones y sobre enfriamiento. b) La RESISTENCIA a la difusin de las molculas hasta que alcanzan la superficie dl cristal o bien resistencia trmica a la disipacin del calor de cristalizacin. c) La Resistencia especifica de cada cara del cristal, que depende de su orientacin con respecto al articula cristalina. d) Agitacin e) Concentracin de la disolucin c. QUE SE ENTIENDE POR SIEMBRA O CEBADO. Se entiende por siembra o cebado a la adicin al sistema de cristalizacin cristales de siembra obtenidos en cristalizaciones previas. Los cristales de siembra generalmente llevan sobre sus superficies muchos cristales pequeos que se han formado durante el secado y almacenamiento de los mismos. Con frecuencia los cristales pequeos se desprenden y posteriormente crecen en la disolucin sobresaturada. Este fenmeno recibe el nombre de crianza primaria. d. CUALES SON LOS CRISTALIZACION. PRINCIPALES FACTORES DE OPERACIN EN LA

Los factores ms importantes en las operaciones de cristalizacin son el rendimiento, la pureza, el tamao de los cristales, las velocidades de formacin y crecimiento. - El rendimiento (R) se puede calcular a partir de la concentracin de la solucin original y la solubilidad a la temperatura final.
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- Pureza del producto: Cuando el producto se seca directamente, se produce una contaminacin que depende de la cantidad y el grado de impureza de las aguas madres retenidas por los cristales. - velocidad de crecimiento: Se refiere al tiempo para alcanzar el equilibrio nuevamente y tiene que ver con la sobresaturacin y el rendimiento real con respecto a la que se obtiene a partir de la curva de solubilidad. - Sobresaturacin y crecimiento: Para generar la sobresaturacin se pueden utilizar tres mtodos distintos: Si la solubilidad del soluto aumenta fuertemente con la temperatura, una solucin saturada se transforma simplemente disminuyendo la temperatura por enfriamiento. Si la solubilidad es relativamente independiente de la temperatura, la sobresaturacin se puede conseguir evaporando una parte del disolvente. Mediante la adicin de un tercer componente es posible crear rpidamente sobresaturaciones muy grandes.

e. COMO SE DEFINE TAMAO CRITICO DE UN NUCLEO El tamao crtico de tamao se define como el tamao con el que nace el cristal que se desea obtener. Este tamao ser controlado por la rapidez de enfriamiento y calentamiento, adems de si el sistema es controlado (sistema agitado) o no (sistema no agitado) f. COMO INFLUYE LA CONCENTRACION DE LA DISOLUCION EN EL TAMANO DE LOS CRISTALES. La diferencia de concentracin influye en el rendimiento, as si una disolucin es diluida el rendimiento de la cristalizacin ser muy bajo con referente al terico, teniendo en cuenta que la cristalizacin es una operacin en la que el rendimiento experimental es muy prximo al rendimiento terico g. MENCIONE CINCO APLICACIONES INDUSTRIALES DE LA CRISTALIZACION Separacin de sales en diferentes minerales Purificacin de diferentes sustancias Obtencin de sustancias en forma slida, ya que estas son mas fcil de transportar y manipular La fabricacin de monocristales, como el caso de la sacarosa Obtencin de cristales de todo tamao, los cuales son tiles para la fabricacin de artefactos de decoracin. Construccin de aparatos pticos

h. COMO SE PUEDE MODIFICAR LAS RELACIONES DE SOLUBILIDAD EN UNA SOLUCION.

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La solubilidad es funcin de la temperatura, por tanto si se quiere aumentar o disminuir (caso favorable en la cristalizacin) esta se puede modificar la temperatura calentando o enfriando la solucin. i. A QUE SE DENOMINA VITRIFICACION. La vitrificacin es el proceso de conversin de un material en un slido amorfo similar al vidrio, carente de toda estructura cristalina. Esto se consigue por medio de calentamiento o enfriamiento muy rpido o mediante la mezcla con un aditivo. El proceso debe ser lo ms rpido o instantneo posible, por ese motivo se emplea el sistema denominado criotop. j. MENCIONE LOS PRINCIPALES TIPOS DE CONTAMINACION DE LOS CRISTALES. - El secado de los cristales al aire libre ya que existen partculas contaminantes en el ambiente - Por contaminacin de aguas madre - La temperatura a la cual se realizar la cristalizacin ya que podra cristalizar otras sustancias los cuales son desfavorables en la pureza del cristal y por tanto acta como contaminante - El contenido de otro compuesto en el disolvente que sea atrado por el compuesto que se va a cristalizar, los cristales no sern tan puros. - La mala filtracin que se realiza antes del cristalizado, sino se filtra los cristales no ser tan pura.
k. POR EVAPORACION A 60 C, SE HA CONCENTRADO HASTA SATURACION UNA DISOLUCION DE K2SO4. CALCULAR LA TEMPERATURA A LA QUE SE DEBVE ENFRIAR EN UN CRISTALIZADOR PARA QUE SE PRESIPITE EL 40 % DEL SULFATO DE POTASIO. LOS DATOS DE SOLUBILIDAD DEL K2SO4 EN [mol-g/1000g de H2O]SON :

TEMPERATURA [C] SOLUBILIDAD 0 0.423 10 0.530 20 0.673 30 0.742 40 0.848 60 1.041

%P/P 5,666 6,999 8,723 9,532 10,747 12,878

Solucin: a continuacin se tiene la conversin a fraccin de porcentaje en masa para los clculos respectivos:

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T vs %P/P
70 60 50 T [C] 40 30 20 10 0 0 5 %P/P 10 15

De donde se observa que a 60C:

X = 0.12878

gK 2 SO4 g ( K 2 SO4 H 2O)

Si cristaliza el 40%,lo que queda ser en solucin ser: X = 0.12878*0.6 = 0.077268 Interpolando en la tabla, la temperatura ser: T = 14.22 C
l. 800 KG DE UNA DISOLUCIOPN SATURADA A 35 C DE SULFATO DE SODIO EN AGUA SE ENFRIA HASTA 10 C . CALCULAR: i. LA CANTIDAD DE CRISTALES EN KG, SEPARADOS EN LA OPERACIN. ii. EL RENDIMIENTO DE LA CRISTALIZACION LA SOLUBILIDAD DEL SULFATO SODICO EN [mol-g/1000g de H2O] SON :

TEMPERATURA [C] SOLUBILIDAD %p/p 0 0.342 4,631 10 0.660 8,569 20 1.33 15,886 25 1.96 21,772 30 2.88 29,026 32.38 3.50 33,200 35 3.45 32,881 40 3.40 32,560 45 3.28 31,776 60 3.19 31,176

F = 800Kg T = 35C

L T = 10 C C T = 10 C

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a) Segn la regla de la palanca:

CF

(X f XL) (XC X L )

800

(0.3288 0.08569) 547.37 Kg (0.441 0.08569)

La cantidad separada ser = 547.37Kg Donde: como el Na2SO4 forma hidratos, Xc se calcula por:
XC M Na 2 SO 4 M Na 2 SO 4*10 H 2O 142 0.441 332

b) el rendimiento:

C * XC 547 .37 * 0.441 *100 % *100 % F*Xf 800 * 0.3288

91 .77 %
8. BIBLIOGRAFA Principios de Operaciones Unitarias: A. Foust. Operaciones Bsicas de Ingeniera Qumica: McCabe Smith. Manual del Ingeniero Qumico: H. Perry.

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