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TEMA: TERMOGRAVIMETRIA
Químico, Magister en Ciencias-Químicas, Universidad del Valle.
Juan Camilo Sinisterra Ruzo.
En suspensiones coloidales, producidas por análisis gravimétrico, hay que tener en cuenta
los siguientes parámetros:
• El tipo y número de iones, depende de cual de los iones presentes en solución esta en
mayor concentración, este proceso es reversible, es decir, en caso de cambiar la
concentración de los iones, también cambia cual esta adsorbido sobre la superficie.
• El grado de adsorción y por ende la carga, aumenta al aumentar la concentración de un
determinado ion común, hasta un momento (tiempo) en el que esta carga se vuelve
constante
Capa de adsorción primaria: capa de Capa contraiónica: es una capa de
iones que se encuentra unida de manera disolución conocida que rodea a la
directa a la superficie del solido y le capa de adsorción primaria, hecha de
confiere una cierta carga (+ o -, cargas + o – según corresponda, cuyo
dependiendo de que tipo de ion objetivo es balancear la carga de la
predomine en la solución). superficie de la partícula.
4 tipos de co-precipitación:
• 1) Adsorción superficial: forma de contaminación de
precipitados con alta área superficial (coloides
coagulados, estos tienen superficies internas, canales
y conductos).
Oxalato de calcio:
• Por debajo de 135 °C, el agua que no
se ha unido se elimina para formar
CaC2O4H2O. Después este compuesto
se convierte en oxalato anhidro
CaC2O4 a 225 °C.
• El cambio abrupto en la masa a casi
450 °C indica la descomposición del
Figura 7.Diagrama de una termobalanza: A: barra; B:
soporte y recipiente para la muestra; C: contrapeso; D: oxalato de calcio en carbonato de
lámpara y fotodiodos; E: bobina; F; imán; G: amplificador calcio y monóxido de carbono
de control; H: calculador de tara; I: amplificador; y J: • Paso final en la curva representa la
registrador. conversión del carbonato a óxido de
calcio y dióxido de carbono.
Calculo de resultados a partir de datos gravimétricos.
Calculo de resultados a partir de datos gravimétricos.
Calculo de resultados a partir de datos gravimétricos.
Calculo de resultados a partir de datos gravimétricos.
Calculo de resultados a partir de datos gravimétricos.
Aplicaciones de los métodos gravimétricos.
Han sido desarrollados para:
1. Aniones y cationes inorgánicos
2. Especies neutras: H2O, SO2, CO2 e I2
3. Sustancias orgánicas; lactosa en leche, salicilatos en fármacos, fenolftaleína en laxantes,
nicotina en pesticidas, entre otros.
*Las negritas indican que el análisis gravimétrico es el método preferido para el elemento o ion. La forma pesada es indicada en
paréntesis.
†La daga indica que el método gravimétrico es raramente utilizado. Un subrayado indica el método gravimétrico más confiable.
Fuente: Tomado de W. F. Hillebrand, G. E. F. Lundell, H. A. Bright y J. I. Hoffman, Applied Inorganic Analysis,
Nueva York: Wiley, 1953. Reimpreso con autorización de los propietarios de los derechos de autor.
Agentes reductores. Agentes precipitantes orgánicos
Tabla 3. Algunos agentes reductores Son mas selectivos en las reacciones que los reactivos
inorgánicos.
Se clasifican en:
1. Compuestos de coordinación: compuestos no iónicos
ligeramente solubles, tienen las siguientes características:
• Tienen al menos dos grupos funcionales,
• Forman enlaces con cationes donando electrones
• Los grupos funcionales se encuentran organizados de
tal forma que al reaccionar dan origen a un anillo de
5 o 6 miembros (Agentes quelantes)
2. Productos iónicos, entre la especie química inorgánica y el
reactivo
Quelatos metálicos: 8-Hidroxiquinolina (oxina)
• Son relativamente no polares y, como
consecuencia, tienen solubilidades que son
bajas en agua, pero altas en líquidos
orgánicos.
• Poseen bajas densidades y suelen ser de
color intenso.
• Mas de 12 cationes forman quelatos .
• Eliminan con facilidad su humedad a bajas • La solubilidad de los quelatos depende del pH y varia de catión
temperaturas a catión, porque se desprotona durante la quelación (permite
selectividad).
Dimetilglioxina Tetrafenilborato de sodio.
Muy especifica, solo el níquel (II)
es precipitado a partir de una • Forma precipitados similares a sales
solución ligeramente alcalina. • Potasio y amonio en soluciones
acidas frías
• La relación es 1:1 (metal:
tetrafenilborato)
• Fácil de filtrar, secan entre 105-
120°C
• Interferentes: mercurio (II), rubidio
y cesio.
• Muy voluminoso
• Asciende por las paredes del
contendor al lavar y filtrar
• Debe secarse a 110°C
• Composición: C8H14N4NiO4
Determinación de Humedad.
Definición de humedad: Todo los alimentos Método de secado: se calcula el
sin importar la forma industrial con la que porcentaje en agua por la
fueron tienen entre un 60-95% de agua en su perdida en peso debida a su
estructura, de dos formas: eliminación por calentamiento
a) Agua libre o absorbida , la cual se libera bajo condiciones normalizadas
fácilmente al calentar Desventajas:
b) Agua ligada, se encuentra combinada y a) En ocasiones es difícil
hace parte de la estructura de moléculas eliminar por secado toda la
como carbohidratos, proteínas, sacáridos humedad presente
y partículas coloidales. b) A ciertas temperaturas el
alimento es susceptible a
Secado en estufa: pérdida de descomponerse, volatilizando
peso de la muestra por otros compuestos además del
evaporación del agua. agua
Requisitos: c) Se pierden otros compuestos
a) La muestra debe ser además del agua.
térmicamente estable
b) No tener cantidad
significativa de compuestos
volátiles %𝐻 =
𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 − 𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑠𝑒𝑐𝑜
𝑥100
𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜
Secado en estufa: procedimiento Secado en estufa de vacío: Se basa en
a) Preparación de la muestra el principio fisicoquímico que relaciona
b) Pesado la presión de vapor con la presión del
c) Secado sistema a una temperatura dada. Si se
d) Enfriado abate la presión del sistema, se abate la
e) Pesado nuevamente de la muestra. presión de vapor y necesariamente se
reduce su punto de ebullición. Si se
sustrae aire de una estufa por medio de
vacío se incrementa la velocidad del
secado.
Consideraciones:
1) Es necesario que la estufa tenga
una salida de aire constante
2) Que la presión no exceda los 100
mm Hg. y 70°C,
Evitando que la muestra se
descomponga y que no se evaporen los
compuestos volátiles de la muestra,
cuya presión de vapor también a sido
modificada
Consideraciones secado en estufa:
Notas sobre las determinaciones de humedad en estufa.
1. Los productos con un elevado contenido en azúcares y las carnes con un contenido alto de grasa
deben deshidratarse en estufa de vacío a temperaturas que no excedan de 70°C. 2.
2. Los métodos de deshidratación en estufa son inadecuados para productos, como las especias, ricas
en sustancias volátiles distintas del agua.
3. La eliminación del agua de una muestra requiere que la presión parcial de agua en la fase de vapor
sea inferior a la que alcanza en la muestra; de ahí que sea necesario cierto movimiento del aire; en
una estufa de aire se logra abriendo parcialmente la ventilación y en las estufas de vacío dando
entrada a una lenta corriente de aire seco.
4. La temperatura no es igual en los distintos puntos de la estufa, de ahí la conveniencia de colocar el
bulbo del termómetro en las proximidades de la muestra. Las variaciones pueden alcanzar hasta
más de tres grados en los tipos antiguos, en los que el aire se mueve por convección. Las estufas
más modernas de este tipo están equipadas con eficaces sistemas, que la temperatura no varia un
grado en las distintas zonas.
5. Muchos productos son, tras su deshidratación, bastante higroscópicos; es preciso por ello colocar
la tapa de manera que ajuste tanto como sea posible inmediatamente después de abrir la estufa y
es necesario también pesar la cápsula tan pronto como alcance la temperatura ambiente; para esto
puede precisarse hasta una hora si se utiliza un desecador de vidrio.
6. La reacción de pardeamiento que se produce por interacción entre los aminoácidos y los azúcares
reductores libera agua durante la deshidratación y se acelera a temperaturas elevadas. Los
alimentos ricos en proteínas y azúcares reductores deben, por ello, desecarse con precaución, de
preferencia en una estufa de vacío a 60°C. (Hart, 1991)
Secado en estufa al vacío. Secado en termobalanza.
Este método se basa en evaporar de
manera continua la humedad de la
muestra y el registro continuo de la
perdida de peso, hasta que la muestra se
sitúe a peso constante. El error de pesada
en este método se minimiza cuando la
muestra no se expone constantemente al
ambiente.
Destilación azeotropica.
Normalmente se utiliza dióxido de azufre, piridina y metanol l de manera que la fuerza del
reactivo venga determinada por la concentración de yodo
Consideraciones:
• Cuidar los reactivos de la humedad del aire
• Por titulación colorimétrica o potencio métrica
• Con agua esta amarillo canario, pasar a amarillo oscuro y vira a color pardo
• Potenciometrico; consta de una fuente de corriente directa, un reóstato, un
galvanómetro o microamperímetro y electrodos de platino, dos cosas son necesarias
para la determinación: una diferencia de potencial que nos de una corriente y el
contacto del titulante con el analito
Consideraciones destilación azeotropica:
La American Spice Trade Association, en sus Oficial Analytical Methods, recomienda el
uso de benceno en lugar de tolueno, con productos tales como pimientos rojos
(cayena, chili, en polvo o no, y paprika), cebollas deshidratadas, ajos deshidratados,
etc., que son ricos en azúcares y otras sustancias que pueden descomponerse,
liberando agua, a la temperatura de ebullición de tolueno.
Es preciso limpiar la totalidad del aparato, cada vez que se utilice, con ácido sulfúrico-
dicromato, enjuagarlo bien primero con agua y luego con alcohol y, finalmente,
secarlo. Debe calibrarse el colector por sucesivas destilaciones con tolueno de
cantidades de agua medidas con precisión. Las lecturas deben aproximarse en
centésimas de mililitro.
La elección del colector depende del volumen de agua que se espera recoger, del
grado de precisión requerido y de la facilidad con que el disolvente refluya. (Hart,
1991)
Comparación entre métodos para determinar humedad
Determinación de Cenizas.
Definición de cenizas: Las cenizas son un Consideraciones:
término analítico equivalente al residuo a) Los productos que contienen mucha agua se
inorgánico que queda después de secan primero sobre un plato eléctrico caliente
calcinar la materia orgánica. Las cenizas o al baño María.
b) La consideración principal es que el producto
normalmente, no son las mismas
no desprenda humos.
sustancias inorgánicas presentes en la c) En general, la temperatura adecuada de la
muestra original, debido a las perdidas mufla son 500°C. Sin embargo, los cloruros,
por volatilización o a las interacciones pueden volatilizarse a esta temperatura.
químicas entre los constituyentes. d) Las cenizas se utilizan muchas veces para la
determinación de constituyentes individuales,
por ejemplo cloruros, fosfatos, calcio y hierro.
Cambios de concentración.