Aldehídos y CetonaS

Formación de Hidratos
Los aldehídos y cetonas reaccionan en medio ácido acuoso para formar hidratos. El mecanismo
consta de tres etapas. La primera y más rápìda consiste en la protonación del oxígeno
carbonílico. Esta protonación produce un aumento de la polaridad sobre el carbono y favorece el
ataque del nucleófilo. En la segunda etapa el agua ataca al carbono carbonilo, es la etapa lenta
del mecanismo. En la tercera etapa se produce la desprotonación del oxígeno formándose el
hidrato final.

Mecanismo de la reacción

Etapa 1. Protonación del oxígeno carbonílico.

Etapa 2. Ataque nucleófilo del agua al carbonilo protonado.

Etapa 3. Desprotonación del hidrato

Formación de Hemiacetales
Los hemiacetales se forman por reacción de un equivalente de alcohol con el grupo carbonilo
de un aldehído o cetona. Esta reacción se cataliza con ácido y es equivalente a la formación de
hidratos.
Mecanismo de la reacción:

Etapa 1. Protonación del oxígeno carbonílico.

Etapa 2. Ataque nucleófilo del metanol al carbonilo protonado.

Etapa 3. Desprotonación del hemiacetal

Formación de Acetales
Los aldehídos y cetonas reaccionan con alcoholes bajo condiciones de catálisis ácida,
formando en una primera etapa hemiacetales, que posteriormene evolucionan por reacción con
un segundo equivalente de alcohol a acetales.

{boton-blanco}Mecanismo para la formación de acetales{/boton-blanco}

Etapa 1. Protonación del grupo hidroxilo

Etapa 2. Pérdida de agua.

Etapa 3. Ataque del alcohol al carbocatión

Etapa 4. Desprotonación del acetal

Formación de Iminas
La reacción de aldehídos o cetonas [1] con aminas primarias genera iminas [2]. La reacción se
favorece en un medio ligeramente ácido (pH=4.5).

El control del pH es fundamental, puesto que se requiere la protonación del oxígeno del
carbonilo para favorecer el ataque nucleófilo.

Mecanismo:

Etapa 1. Protonación del grupo carbonilo que aumenta la polaridad positiva sobre el carbono y
favorece el ataque nucleófilo.

Etapa 2. Ataque nucleófilo de la amina primaria al carbono carbonilo.

Etapa 3. Protonación del grupo hidroxilo para transformarlo en buen grupo saliente.

Etapa 4. Perdida de agua y formación de la imina protonada.

Etapa 5. Desprotonación del catión.

Formación de Oximas
Las oximas [3] se obtienen por reacción de aldehídos o cetonas [1] e hidroxilamina [2] en un
medio débilmente ácido. El mecanismo es análogo al de formación de iminas.

Las oximas de aldehídos y cetona asimétricas presentan isomería Z/E dependiendo de la

posición del grupo hidroxilo.

Las iminas e hidrazonas (que comentaremos a continuación) también presentan esta

característica.

Formación de Hidrazonas
Las hidrazonas [3] se obtienen por reacción de aldehídos o cetonas [1] con hidrazina [2]. Igual
que en el caso de las iminas y oximas requiere pH=4.

Aunque el mecanismo es análogo al de formación de iminas, comentaremos de nuevo los

pasos.
El etanal [1] se protona formando su ácido conjugado [4]. La importante polaridad del carbono
carbonilo de [4] favorece el ataque de la hidrazina [2] para formando el intermedio [5]. El
compuesto [5] intercambia un protón entre el nitrógeno y el oxígeno, transformando el grupo
hidroxilo en agua (buen grupo saliente). El intermedio [6] pierde una molécula de agua
transformándose en [7], cuya desprotonación da la hidrazona final [3].