15.2.

2 CATALYTIC CRACKING
15.2.2 C ATALYTIC C RACKING
El craqueo catalítico es la descomposición térmica de los hidrocarburos de los constituyentes del
petróleo en
la presencia de un catalizador (Pines, 1981). Thermalcracking ha sido reemplazado por craqueo
catalítico
como el proceso para la fabricación de gasolina. De hecho, la gasolina producida por craqueo
catalítico
es más rico en parafinas ramificadas, cicloparafinas y aromáticos, todos los cuales sirven para
aumentar
la calidad de la gasolina El craqueo catalítico también da como resultado la producción del máximo
cantidad de butenos y butanos (C 4 H 8 yC 4 H 10 ), en lugar de etileno y etano (C 2 H 4)

y C 2 H 6 ).
Los procesos de craqueo catalítico evolucionaron en la década de 1930, a partir de la investigación
en petróleo y carbón
líquidos. El trabajo del petróleo llegó a buen término con la invención del craqueo ácido. El trabajo
para
producir combustibles líquidos a partir del carbón, especialmente en Alemania, dio como resultado
la hidrogenación de sulfuro de metal
catalizadores. En la década de 1930, un catalizador de craqueo catalítico para petróleo que
utilizaba sólidos
los ácidos como catalizadores se desarrollaron usando arcillas tratadas con ácido.
Las arcillas son una familia de sólidos cristalinos de aluminosilicato y se desarrolla el tratamiento
con ácido
sitios ácidos eliminando el aluminio de la estructura. Los sitios ácidos también catalizan la
formación de coque, y Houdry desarrolló un proceso de lecho móvil que se eliminó continuamente
las perlas cocidas del reactor para la regeneración por oxidación con aire (McEvoy, 1996).
_ 2006 por Taylor & Francis Group, LLC.

Aunque la termodinción es un proceso de radicales libres (neutrinos), el craqueo catalítico es un

fenómeno iónico
proceso que involucra iones de arbonio, que son iones de hidrocarburos que tienen un efecto
positivo en un
átomo de carbono. La formación de iones de carbono durante el crack catalítico puede ocurrir por:
1. Adición de una tonelada de un catalizador de ácido a una olefina
2. Iones abstractos de un ion hidruro (H _ ) a partir de un hidrocarburo hidruro por el ácido catal
yst o por otro
ion de carbonio
Sin embargo, los iones de carbono no están formados por la escisión de un enlace carbono-carbono
bon. En esencia,
el uso de un catalizador permi- te rutas alternativas para las reacciones de craqueo, generalmente
al disminuir la
energía libre de activación para la reacción. Los catalizadores ácidos se usaron por primera vez en
catalítica griega
Se amorfas sólidos OU COMP osed de aproxim sílice diatamente 87% (SiO2) y 13% de alúmina
(Al _ { 2} O _ { 3} ) y se denominó escamosos de alúmina baja. Sin embargo, este tipo de catalizador
es ahora
siendo reemplazado por aluminios cristalinos (zeol ites) o tamices moleculares.
Los primeros catalizadores utilizados para la craqueo catalítico fueron arcillas tratadas con ácido,
formadas en perlas. En
De hecho, las arcillas todavía se emplean como catalizadores en algunos procesos de crackeo
( Capítulo 18 ).
Las arcillas son una fami lia de cryst alline alumi nosilicat e sólidos, y el tratamiento ácido se
desarrolla
sitios ácidos eliminando el aluminio de la estructura. Los sitios ácidos también catalizan el
forma ción de cok e, y el desarrollo de un proceso de lecho móvil que continuamente
las cuentas de cocción del reacto r redujeron el rendimiento de co ke; la ración de regeneración de
arcilla se logró d
por ion de oxidación con aire (McEvoy, 1996).
Las arcillas son compuestos naturales de alúmina silícica y alúmina, que contienen cantidades
importantes de
óxidos de sodio, potasio, magnesio, calcio y otros metales alcalinos y alcalinos.
El hierro y otros metales de tránsito se encuentran a menudo en las arcillas naturales, sustituidas
por el aluminio.
catio ns. Los óxidos de casi todos los metall se encuentran como impureza de postulados en c alias
mineras.
Las arcillas son materiales cristalinos estratificados s. Contienen grandes cantidades de agua en un
día
entre las capas (Keller, 1 985). Heat ing las arcillas anteriormente 100 8 C puede conducir a cabo
algunas o todas las
esta agua; a temperaturas más altas, las estructuras de arcilla que los duendes pueden
experimentar son estados sólidos complejos
reaccionar iones Su comportamiento hace que el químico de las arcillas sea un fascinante campo de
estudio en su
derecho propio. Las arcillas típicas incluyen ka olinita, mon tmorillo nite y illit e (Keller, 1985). Son
se encuentra en la mayoría de los suelos naturales y en depósitos grandes, relativamente puros, de
los que se extraen
para aplicaciones que van desde adsorbentes hasta fabricación de papel.
Una vez que se forman los iones de carbonio, los modos de interacción constituyen una importante
medios por los cuales ocurre la formación del producto durante el craqueo catalítico. Por ejemplo,
isomerización
ya sea por cambio de ión hidruro o por desplazamiento de grupo metilo, los cuales ocurren
fácilmente. los
la tendencia es la estabilización del ión carbonio por el movimiento del átomo de carbono cargado
hacia el centro de la molécula, lo que explica la isomerización de una -olefinas a
olefinas internas cuando se producen iones de carbono. La ciclación puede ocurrir por adición
interna
de un ion carbonio a un doble enlace que, por la continuación de la secuencia, puede resultar
en la aromatización del ion carbonio cíclico.
Al igual que las parafinas, los naftenos no parecen isomerizarse antes de agrietarse. sin embargo, el
los hidrocarburos nafténicos (de C 9 hacia arriba) producen cantidades considerables de
compuestos aromáticos
hidrocarburos durante el craqueo catalítico. Esquemas de reacción similares a los descritos aquí
proporcionar posibles rutas para la conversión de naftenos a aromáticos. Bencenos alquilados
someterse a desalquilación casi cuantitativa a benceno sin aparente degradación del anillo
debajo de 500 8 C (930 8 F). Sin embargo, los polimetilbencenos sufren desproporción e
isomerización
con muy poca formación de benceno.
El craqueo catalítico puede representarse mediante esquemas de reacción simples. Sin embargo,
las preguntas tienen
surgido sobre cómo se inicia el craqueo de parafinas. Varias hipótesis para el paso de iniciación
en el craqueo catalítico de parafinas se han propuesto (Cumming y Wojciechowski, 1996).
_ 2006 por Taylor & Francis Group, LLC.

El sitio de Mecanismo de Lewi es el más obvio, ya que propone que se forme una ion carbenio
por la abstracción de un ion hidruro de un hidrocarbono saturado por un fuerte sitio de ácido de
Lewis:
un tri coordinado alumi num specie s. En los sitios de Brønted, se puede leer un ion de carbono
de una olefina mediante la adición de un protón al enlace doble o, más raramente, a través del
Acción absoluta de un ion hidruro de una parafina por un fuerte protón de Brønsted. Este último
proceso
requiere la formacion de hidrogeno como producto inicial. Este coceptivo fue, para varios
razones que son de incertidumbre en la fundación, a menudo negadas.
Por lo tanto, no es de extrañar que los mecanismos más recientes de crackeo publiquen que el
los iones de carburación inicial se forman solo por la protonación de olefinas generadas por la
Term al crack o presente en la alimentación como impureza. Por varias razones, esta propuesta
no estaba invulcándose, y en la búsqueda continua de reacciones de iniciación, incluso se proponía
que los campos eléctricos asociados con los cationes en el zeo lite son responsables de la
polarización
ion de las parafinas reactivas, activándolas de este modo para la formación de crack. Más
recientemente, ¿cómo es?
se ha demostrado de forma convincente que se puede formar un bolígrafo de carbón coordinado en
el
alcano por pro tonación, si se dispone de una frecuencia de Brønsted suficientemente fuerte
(Cummi ng
y W ojciecho wski, 1996).
Se considera la formación de coque con justa causa como una reacción secundaria maligna de la
normalidad
iones de carben ium. Sin embargo, mientras que los iones de la reacción de la cadena dominan los
eventos oc currin g en la superficie,
y produce la mayor parte de los productos, pero en eventos bimol eculares menos deseables tiene
un carácter finito
cambio de participación de los mismos carbenios en una interacción bimol ecular con uno más.
De estas reacciones, la mayoría producirán una frambuesa y dejarán la especie carabina
( Capítulo 1 ) en la superficie. Estas especies tipo ca rina o carboid pueden producir otros
productos,
pero el producto más dañado será uno que permanezca en la superficie del catalizador y no pueda
ser desorbida y resulta en la formación de coque, o permanecer s en una forma no cocida, pero
efectivamente
bloquea los sitios activos del catalizador st.
Una secuencia de reacción general para la formación de co de las parafinas implica oligom
erización,
ciclación y deshidrogenación de pequeñas moléculas en sitios activos dentro de los poros de la
zeolita:
Alka nes ! Alke nes
Alke nes ! Oli gomers
Oligomer s ! Nap hthenes
Nap hthenes ! Arom atics
Aromati cs ! Coca
Si estos son o no son los verdaderos pasos para lograr la formación, solo pueden conjeturarse. El
problema
con esta secuencia de reacción es que ignora las reacciones secuenciales a favor de consecutivas
reacciones. Y debe aceptarse que la química que conduce a la formación de coque es una
proceso complejo, que consiste en muchas reacciones secuenciales y paralelas.
Existe una relación compleja y poco comprendida entre el contenido de coque, catalizador
actividad y la naturaleza química del coque. Por ejemplo, el hidrógeno o carbono atómico
la relación de coque depende de cómo se formó el coque; su valor exacto variará de sistema a
sistema (Cumming y Wojciechowski, 1996). Y parece que la decadencia del catalizador no está
relacionada
de manera simple a la relación atómica de hidrógeno a carbono del coque, o al contenido total de
coque
del catalizador, o cualquier medida simple de las propiedades del coque. Además, a pesar de
muchos y variados
intentos, actualmente no hay consenso en cuanto a la química detallada de la formación de coque.
Sin embargo, hay mucha evidencia y buenas razones para creer que se forma el coque catalítico
de iones de carbenio que sufren adición, deshidrogenación y ciclación, y eliminación
reacciones secundarias además de los procesos de propagación de la cadena principal (Cumming y
Wojciechowski, 1996).