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Condensacin Aldlica

Aldehdos y cetonas [1] condensan en medios bsicos formando aldoles [2]. Esta reaccin se denomina condensacin aldlica.

El aldol [2] formado deshidrata en el medio bsico por calentamiento para formar un , -insaturado [3].

El mecanismo de la condensacin aldlica transcurre con formacin de un enolato, que ataca al carbonilo de otra molcula. En esta condensacin se forma un enlace carbono-carbono entre el carbonilo de una molcula y el carbono de la otra. Etapa 1. Formacin del enolato

La base despotona el carbono alfa del etanal [1] generando el enolato [4] estabilizado por resonancia. Etapa 2. Ataque nuclefilo del enolato sobre el carbonilo

Etapa 3. Protonacin

Etapa 4. Deshidratacin del aldol

Condensacin aldlica cruzada o mixta


La reaccin entre dos carbonilos diferentes se llama aldlica cruzada o mixta. Esta reaccin slo tiene utilidad sinttica en dos casos: 1. Slo uno de los carbonilos puede formar enolatos. 2. Uno de los carbonilos es mucho ms reactivo que el otro. En el resto de situaciones la aldlica mixta genera mezclas de cuatro productos. Veamos como ejemplo la condensacin del etanal y propanal.

La condensacin aldlica mixta del etanal con el benzaldehdo genera un producto, cuando se trabaja

en exceso de benzaldehdo, debido a que el benzaldehdo carece de hidrgenos en el carbono alfa y no puede formar enolatos.

El mecanismo de esta reaccin tiene lugar en las siguientes etapas: Etapa 1. Enolizacin del etanal

La formacin de enolatos slo puede tener lugar con el etanal, puesto que el benzaldehdo carece de hidrgenos cidos en el carbono alfa. Etapa 2. Ataque nuclefilo del enolato al benzaldehdo.

En esta etapa puede ocurrir el ataque del enolato de etanal sobre si mismo. Para evitarlo debe trabajarse en exceso de benzaldehdo. Un procedimiento experimental muy usado para evitar la condensacin del etanal consigo mismo es gotear lntamente el etanal sobre una disolucin bsica de benzaldehdo Etapa 3. Protonacin

Condensacin Aldlica
Creado por german el Mar, 15/09/2009 - 01:43.

Condensacin de aldehdos y cetonas Es la reaccin por la que dos molculas de un aldehdo o cetona condensan entre si, formando un compuesto llamado aldol. La reaccin se realiza en medio bsico (NaOH acuoso y diluido) y a una temperatura baja.

Mecanismo de la condensacin aldlica El mecanismo de la condensacin aldlica transcurre en tres etapas:

Etapa 1.- Formacin del enolato por sustraccin del hidrogno a. Etapa 2.- Atque nuclefilo del enolato al carbonilo de otras molculas. Etapa 3.- Protonacin del aldol.

Deshidratacin del aldol Si la temperatura supera los 5C el aldol pierde agua formando el a,b-insaturado. El mecanismo de esta reaccin transcurre a travs del enolato, que elimina in hidrxido dando el producto final.

Mecanismo de la deshidratacin

Reacciones de condensacin aldlica.


Mi, 07/01/2009 - 20:05 perro_lokos

Como ya se ha comentado, los enolatos generados por ionizacin de un compuesto carbonlico son especies nucleoflicas y pueden atacar a especies electroflicas. Uno de los electrfilos que puede ser atacado por el anin enolato es el propio compuesto carbonlico. Cuando esto ocurre se obtiene un compuesto b-hidroxicarbonlico denominado genricamente aldol. Bajo determinadas condiciones de reaccin, el aldol se puede deshidratar para dar lugar a un compuesto carbonlico a,b-insaturado. Este proceso recibe el nombre de condensacin aldlica. Por ejemplo, cuando la acetona se trata con una disolucin acuosa de hidrxido sdico se forma la 4-hidroxi-2-pentanona (el aldol). Si la reaccin se lleva a cabo a reflujo el aldol se deshidrata in situ para dar lugar a la 3-penten-2-ona (el compuesto carbonlico a,b-insaturado).

El mecanismo de la condensacin aldlica se inicia con la reaccin cido-base entre la acetona y el anin hidrxido lo que genera un equilibrio en el que est resente el in enolato. En el segundo paso del mecanismo, el in enolato ataca nucleoflicamente a la acetona para formar una b-alcoxicetona que, por reaccin cidobase con las molculas de agua del disolvente, genera el aldol. Para llevar a cabo la reaccin se necesitan cantidades catalticas de base, puesto que tal y como se pone de manifiesto en el mecanismo que se da a continuacin, la base no se consume en el proceso

pero es necesaria para la generacin del in enolato.

La condensacin aldlica es reversible y las concentraciones de los productos en el equilibrio suelen ser pequeas. La forma de aumentar el rendimiento del proceso es eliminar alguno de los productos de la reaccin, por ejemplo el agua, para desplazar el equilibrio hacia la derecha. Las condensaciones aldlicas tambin se pueden efectuar bajo catlisis cida. En este caso la especie nucleoflica no es el in enolato, sino el enol, que ataca al carbonilo protonado. El mecanismo de la condensacin aldlica en medio cido se indica a continuacin: Mecanismo de la reaccin de condensacin aldlica en medio cido Paso 1: formacin del enol.

Paso 2: ataque nucleoflico del enol a la acetona protonada.

Adicin de Michael y anelacin de Robinson


Los enolatos de aldehdos o cetonas se adicionan a los , -insaturados para formar 1,5-dicarbonilos. Esta reaccin se denomina adicin de Michael.

La propanona [1] reacciona con el , -insaturado [2] para formar el 1,5-dicarbonilo [3] Mecanismo de la Adicin de Michael: Etapa 1. Formacin del enolato.

Etapa 2. Ataque nuclefilo del enolato al carbono del , -insaturado.

Etapa 3. Equilibrio cido-base

Etapa 4. Tautomera ceto-enol

Michael y Robinson
Creado por german el Mar, 15/09/2009 - 01:59.

Reaccin de Michael La reaccin de Michael consiste en el ataque nuclefilo de un enolato de aldehdo o cetona al

carbono b de un a,b-insaturado. El producto final de esta reaccin pertenece a la familia de los 1,5-dicarbonilos.

Reaccin de Robinson La secuencia sinttica que consiste en una adicin de Michael seguida de una condensacin aldlica intramolecular se conoce como reaccin de Robinson.