Estereoquímica - Estereoisomería

La estereoquímica es el estudio de los compuestos orgánicos en el espacio. Para

comprender las propiedades de los compuestos orgánicos es necesario considerar las
tres dimensiones espaciales.

Las bases de la estereoquímica fueron puestas por Jacobus van’t Hoff y Le Bel, en el
año 1874. De forma independiente propusieron que los cuatro sustituyentes de un
carbono se dirigen hacia los vértices de un tetraedro, con el carbono en el centro del
mismo.

La disposición tetraédrica de los sustituyentes de un carbono sp 3 da lugar a la

existencia de dos posibles compuestos, que son imágenes especulares no
superponibles, llamados enantiómeros.

En general a las moléculas que se diferencian por la disposición espacial de sus

átomos, se les denomina estereoisómeros.

Clasificación de isómeros

Los isómeros son moléculas que tienen la misma fórmula molecular pero diferente
estructura. Se clasifican en isómeros estructurales y estereoisómeros. Los isómeros
estructurales difieren en la forma de unión de sus átomos y se clasifican en isómeros
de cadena, posición y función. Como ejemplo, dibujemos los isómeros estructurales de
fórmula C2H6O .

Solamente existen dos formas de unir los átomos que generan compuestos diferentes.
En el etanol, el oxígeno se enlaza a un carbono y a un hidrógeno. En el dimetil éter
está unido a dos carbonos. Se trata de isómeros estructurales puesto que los átomos
están unidos de forma distinta en ambas moléculas. Al pertenecer a diferentes grupos
funcionales (alcohol y éter) se les clasifica como isómeros de función.

Pentano y 2-Metilbutano son isómeros se cadena, ambos de fórmula C 5H12. El pentano

es un alcano con cadena lineal mientras que el 2-Metilbutano presenta una
ramificación.

De nuevo obsérvese como los átomos están unidos de forma distinta en ambas
moléculas.

El 2-Pentanol y el 3-Pentanol son isómeros de posición. El grupo hidroxilo ocupa

distinta posición en cada molécula.

En los estereoisómeros los átomos están conectados de igual manera en ambas

moléculas. La diferencia radica en la distinta orientación espacial de los átomos o
grupos de átomos. Los estereoisómeros se clasifican en isómeros geométricos (cis-
trans), enantiómeros y diastereoisómeros.

Isómeros geométricos o cis - trans

La isomería cis-trans o geométrica es debida a la rotación restringida entorno a un

enlace carbono-carbono. Esta restricción puede ser debida a la presencia de dobles
enlaces o ciclos. Así, el 2-buteno puede existir en forma de dos isómeros, llamados cis
y trans. El isómero que tiene los hidrógenos al mismo lado se llama cis, y el que los
tiene a lados opuestos trans.

Los compuestos cíclicos, debido a su rigidez, también presentan isomería geométrica.

Así, el 1,2-dimetilciclohexano puede existir en forma de dos isómeros. Se llama
isómero cis el que tiene los hidrógenos al mismo lado y trans el que los tiene a lados
opuestos.
Quiralidad molecular y enantiómeros

La palabra quiral fue introducida por William Thomson (Lord Kelvin) en 1894 para
designar objetos que no son superponibles con su imagen especular. Aplicado a la
química orgánica, podemos decir que una molécula es quiral cuando ella y su imagen
en un espejo no son superponibles.

La quiralidad está a menudo asociada a la presencia de carbonos asimétricos. Un

carbono asimétrico es aquel que se une a cuatro sustituyentes diferentes. Un ejemplo
de carbono asimétrico lo tenemos en la molécula de Bromocloroyodometano. El
carbono está unido a bromo, cloro, yodo e hidrógeno, cuatro sustituyentes diferentes
que lo convierten en quiral o asimétrico. La molécula y su imagen en un espejo son
diferentes, ningún giro permite superponerlas. La relación entre una molécula y su
imagen especular no superponible es de enantiómeros.

En estos dibujos podemos ver la molécula de Bromocloroyodometano y su

enantiómero reflejado en el espejo.

Isómeros con un sólo carbono asimétrico

Compuestos con un carbono asimétrico, como puede ser el 2-clorobutano, pueden

existir en forma de dos isómeros.

El carbono 2 es asimétrico, se une a cuatro sustituyentes diferentes, que son: cloro,

metilo, etilo e hidrógeno. La presencia del carbono asimétrico (centro quiral) permite la
existencia de dos estereoisómeros (enantiómeros) que se diferencian por la diferente
disposición espacial de los sustituyentes entorno al carbono asimétrico.
La molécula que resulta de poner el cloro hacia nosotros no es igual a la molécula te
tiene el cloro al fondo. Estas moléculas no se pueden superponer mediante giros, son
diferentes. Colocadas de forma adecuada puede verse que son imágenes
especulares.

La actividad óptica es la capacidad de una sustancia quiral para rotar el plano de la luz
polarizada. Se mide usando un aparato llamado polarímetro.

HALÓGENUROS DE ALQUILO

.INTRODUCCIÓN
Los halógenuros de alquilo son compuestos derivados de los alcanos , que pueden
obtener uno o mas halógenos, existen 3 clases principales de compuestos
orgánicos halógenados que son :

Halogenuros de alquilo , vinilo y arilo.

Las moléculas de los halógenos de alquilo son polares, ya que los átomos de los
halógenos son mas electronegativos que los átomos de C.

Los halógenuros de alquilo han sido conocidos desde siglos, el cloruro de etilo,
fue sintetizado alrededor de 1400 y la síntesis temática de estos compuestos, se
han desarrollado desde 1800 por el amplio uso comercial de estos compuestos.

2.GENERALIDADES

Cuando se estudiaron las propiedades químicas de los hidrocarburos, se indico la

acción de los halógenos sobre las parafinas , que daba lugar a la formación de
compuestos de sustitución de uno o mas átonos de H.

Esta misma acción también se produce en los hidrocarburos no saturados .En la

formacion de productos de sustitucion es muy difícil limitar el proceso o la
obtención de un único compuesto halogenado,lo que hace que se empleen otros
métodos para producir un derivado mono,di trihalogenado, correspondiente a
determinado carburo.

3.HALUROS DE ALQUILO

También conocidos como haloalcanos, halogenoalcanos , son compuestos

orgánicos que contienen halógenos unidos a un átomo de carbono saturado con
hibridacion sp3.

3.1COMO SE NOMBRAN
 Se nombran citando en primer lugar el halógeno seguido del nombre del
hidrocarburo,indicando si es necesario la posición que ocupa el halógeno
en la cadena, sabiendo que los de doble y 3 enlaces . tienen prioridad sobre el
halógeno en la asignación de los números.

CH2 Cl -CH2 -CH2 -CH3 ( 1-clorobutano)

 Si aparece el mismo halógeno repetido,. se utilizan los prefijos di, tri, tetra

CH2:CH-Ccl2- CH2Cl (3,3,4-tricloro-1-buteno)

 Cuando todos los H de un hidrocarburo estan sustituidos por un halogeno, se

anteponen el prefijo per al nombre del halogeno.

Ccl3-Ccl2-Ccl2-Ccl2Ccl3 (percloropentano)
3.2.OBTENCIÓN DE HALÓGENOS

A partir de alquenos por bromación alitica.

1. A partir de alquenos por adición de HB y HCl.

2. A partir de alcoholes.

4.ESTRUCTURA DE HALUROS DE ALQUILO

Los haluros de alquilo tienen la fórmula general RX, donde R representa un grupo
alquilo o alquilo sustituido.

R-X

R:radical X:halogeno( yodo ,cloro, flúor y bromo)

La característica principal de la estructura del halógeno es el átomo de halogenuro

X y las reacciones características de un halogenuro de alquilo son las que tienen
lugar en el halógeno.

5.CLASIFICACIÓN

Los haluros de alquilo se clasifican de acuerdo a la naturaleza del átomo de C

enlazado al halógeno.

 Halogenuro Primario.
 Halogenuro Secundario.
 Halogenuro Terciario.

6.NOMENCLATURA

En la Nomenclatura de la IUPAC, el halógeno se considera como un sustituyente,

con su número de localizador , de la cadena carbonada principal.Solo en caso
especialmente sencillos, los compuestos pueden nombrarse como halogenuros de
alquilo.

REGLAS

1.Se identifica la cadena principal.

CH3-CH2-CH2-CH2-CH-Br-CH2-CH3

2.Se enumeran los C por el extremo mas cercano al primer sustituyente,sin

importar si se trata de un alquilo o de un halógeno.

3.Se nombran los sustituyentes en orden alfabético y finalmente la cadena

principal.

8.PROPIEDADES FISICAS

Las propiedades físicas para compuestos de baja profundidad, cuyas moléculas

se mantienen juntas por fuerza de Van der waals o por atracciones dipolares
débiles, tienen puntos de fusión y de ebullición relativamente bajos, y son solubles
en disolventes no polares e insolubles en agua.
Los halogenuros son insolubles en agua, tal vez porque no son capaces de
establecer puentes de H.Son solubles en los disolventes organicos tipicos, de baja
polaridad, como benceno ,éter, cloroformo.

PROPIEDADES DEL ENLACE

La fortaleza del enlace C-halogeno (c-x) decrece segun descendemos en el Sp. La

polaridad tambien lo hace pero en mucha menor medida.

El enlace C-X esta muy polarizado y , por ello , el C unido en un haloalcano es un

punto importante de reactividad.Aunque los enlaces C-H en haluros de alquilo son
covalentes poseen un cierto carácter polar , porque los halogenos son mas
electronegativos que el C.

PROPIEDADES QUIMICAS
Los halogenuros de alquilo, al contener menos enlaces C-H, son menos
inflamables que los alcanos, debido a la presencia del halógeno y a su
incremento en la polaridad, los halogenuros de alquilo son mejores disolventes
que los alcanos y son más reactivos que los alcanos.

HALOGENACION DE ALCANOS
La halogenación del metano es una reacción que transcurre con formación de radicales
libres y supone la sustitución de un hidrógeno por halógeno.

Mecanismo de la reacción
Las halogenaciones radicalarias trancurren en tres etapas denominadas:
iniciación, propagación y terminación:
Etapa de iniciación
En el primer paso de la reacción se produce la rotura homolítica del enlace Cl-
Cl. Esto se consigue con calor o mediante la absorción de luz.

Primera etapa de propagación

Se trata de una etapa ligeramente endotérmica que consiste en la sustracción
de un hidrógeno del metano por el radical cloro formado en la etapa anterior,
generándose el radical metilo.

Segunda etapa de propagación

Durante la misma el radical metilo abstrae un átomo de cloro de una de las
moléculas iniciales, dando clorometano y un nuevo átomo de cloro. Dicho
átomo vuelve a la primera etapa de propagación y se repite todo el proceso.
Etapa de terminación
Tiene lugar cuando se agotan los reactivos, entonces los radicales que hay en
el medio se unen entre si.

Vamos a representar en un diagrama de energía vs coordenada de reacción,

las dos etapas de propagación para la halogenación del metano.

La primera etapa de propagación es la que limita la velocidad del proceso, tiene

la mayor energía de activación. El el diagrama se representan reactivos,
productos, intermedios y estados de transición para la halogenación radicalaria
del metano.

En el primer estado de transición se forma el enlace H-Cl y se rompe el C-

H. En el segundo estado de transición se forma el enlace C-Cl y rompe el Cl-
Cl.
Al romper de forma homolítica el enlace C-H de un alcano se producen
radicales alquilo y átomos de hidrógeno libres. La energía necesaria para que
ocurra esta rotura se denomina energía de disocíación y es tanto menor cuanto
más estable sea el radical formado.
Como puede verse en las siguientes reacciones, la energía necesaria para
romper un enlace C-H primario es muy superior a la requerida para romper el
enlace C-H terciario.

Se observa que los radicales terciarios son más estables que los secundarios y
estos a su vez más estables que los primarios.
ALCOHOLES

Características generales

Los alcoholes son compuesto orgánicos que contienen el grupo hidroxilo (-

OH). El metanol es el alcohol más sencillo, se obtiene por reducción del
monóxido de carbono con hidrógeno.

El metanol es un líquido incoloro, su punto de ebullición es 65ºC, miscible en

agua en todas las proporciones y venenoso (35 ml pueden matar una persona)
La mitad del metanol producido se oxida a metanal (formaldehído), material de
partida para la fabricación de resinas y plásticos.

El etanol se obtiene por fermentación de materia vegetal, obteniéndose una

concentración máxima de 15% en etanol. Por destilación se puede aumentar
esta concentración hasta el 98%.
También se puede obtener etanol por hidratación del etileno (eteno) que se
obtiene a partir del petróleo.

El etanol es un líquido incoloro, miscible en agua en todas proporciones, con

punto de ebullición de 78ºC. Es fácilmente metabolizado por nuestros
organismos, aunque su abuso causa alcoholismo

Nomenclatura de Alcoholes

Regla 1. Se elige como cadena principal la de mayor longitud que contenga el

grupo -OH.

Regla 2. Se numera la cadena principal para que el grupo -OH tome el

localizador más bajo. El grupo hidroxilo tiene preferencia sobre cadenas
carbonadas, halógenos, dobles y triples enlaces.
Regla 3. El nombre del alcohol se construye cambiando la terminación -o del
alcano con igual número de carbonos por -ol

Regla 4. Cuando en la molécula hay grupos grupos funcionales de mayor

prioridad, el alcohol pasa a serun mero sustituyente y se llama hidroxi-. Son
prioritarios frente a los alcoholes: ácidos carboxílicos, anhídridos, ésteres,
haluros de alcanoilo, amidas, nitrilos, aldehídos y cetonas.

Regla 5. El grupo -OH es prioritario frente a los alquenos y alquinos. La

numeración otorga el localizador más bajo al -OH y el nombre de la molécula
termina en -ol.

Acidez y basicidad de alcoholes

Los alcoholes son especies anfóteras (anfipróticas), pueden actuar como

ácidos o bases. En disolución acuosa se establece un equilibrio entre el
alcohol, el agua y sus bases conjugadas.
Escribiendo la constante del equilibrio (Ka)

El pequeño valor de la constante nos indica que el equilibrio está totalmente

desplazado a la izquierda. El logaritmo cambiado de signo de la constante de
equilibrio nos da el pKa del metanol, parámetro que indica el grado de acidez
de un compuesto orgánico.

pKa = - log ka = 15.5

El aumento del pKa supone una disminución de la acidez. Asi, el metanol con
un pka de 15.5 es ligeramente más ácido que el etanol con pka de 15.9.

El pKa de los alcoholes se ve influenciado por algunos factores como son el

tamaño de la cadena carbonada y los grupos electronegativos

Al aumentar el tamaño de la cadena carbonada el alcohol se vuelve menos

ácido.

Los grupos electronegativos (halógenos) aumentan la acidez de los alcoholes

(bajan el pKa)

Nombra los siguientes alcoholes empleando reglas IUPAC