ALDEHDOS

ALDEHIDOS
Un aldehdo tiene un grupo alquilo y un tomo de hidrgeno enlazados al grupo
carbonilo.

Un aldehdo

Los

aldehdos

se

O
||
R C H

nombran

O
||
Ejemplo: CH 3CH
CH3COH
Etanal acetaldehdo

reemplazando

la

terminacin -ano del

alcano

correspondiente por -al. No es necesario especificar la posicin del grupo aldehdo,

puesto

que

ocupa

el

extremo

de

la

cadena

(localizador

1).

Cuando la cadena contiene dos funciones aldehdo se emplea el sufijo -dial.

El grupo -CHO unido a un ciclo se llama -carbaldehdo. La numeracin del ciclo se

realiza dando localizador 1 al carbono del ciclo que contiene el grupo aldehdo.

Algunos

nombres

comunes

de

aldehdos

aceptados

por

la

IUPAC

son:

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PREPARACIN DE ALDEHIDOS
Los aldehdos y cetonas pueden ser preparados por oxidacin de alcoholes, ozonlisis
de alquenos, hidratacin de alquinos y acilacin de Friedel-Crafts como mtodos de
mayor

importancia.

a) Ozonlisis de alquenos: Los alquenos rompen con ozono formando aldehdos y/o
cetonas. Si el alqueno tiene hidrgenos vinlicos da aldehdos. Si tiene dos cadenas
carbonadas

forma

cetonas.

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La

ozonlisis

de

alquenos

cclicos

produce

compuestos

dicarbonlicos:

Los alquenos terminales rompen formando metanal, que separa fcilmente de la

mezcla

por

su

bajo

punto

de

ebullicin.

b) Oxidacin de alcoholes: Los alcoholes primarios y secundarios se oxidan para dar

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aldehdos y cetonas respectivamente. Deben tomarse precauciones en la oxidacin de
alcoholes primarios, puesto que sobreoxidan a cidos carboxlicos en presencia de
oxidantes que contengan agua. En estos caso debe trabajarse con reactivos anhdros,
como el clorocromato de piridino en diclorometano (PCC), a temperatura ambiente.

Los alcoholes secundarios dan cetonas por oxidacin. Se emplean como oxidantes
permanganato,

dicromato,

trixido

de

cromo.

La oxidacin supone la prdida de dos hidrgenos del alcohol. Los alcoholes terciarios
no

pueden

oxidar

puesto

que

carecen

de

hidrgeno

sobre

el

carbono.

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Los alcoholes allicos y benclicos se transforman en aldehdos o cetonas por oxidacin

con dixido de manganeso en acetona. Esta reaccin tiene una elevada selectividad y
no

oxida

alcoholes

que

no

se

encuentren

en

dichas

posiciones.

c) Hidratacin de alquinos: Los alquinos se pueden hidratar Markovnikov, formando

cetonas,

bien

antiMarkovnivov,

para

formar

aldehdos.

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d) Acilacin de Friedel-Crafts: La introduccin de grupos acilo en el benceno permite la

preparacin

de

cetonas

con

cadenas

aromticas.

REACCIONES
ACETALES
Los aldehdos y cetonas reaccionan con alcoholes bajo condiciones de catlisis cida,
formando en una primera etapa hemiacetales, que posteriormene evolucionan por
reaccin con un segundo equivalente de alcohol a acetales.

Mecanismo para la formacin de acetales

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Etapa 1. Protonacin del grupo hidroxilo

Etapa 2. Prdida de agua.

Etapa 3. Ataque del alcohol al carbocatin

Etapa 4. Desprotonacin del acetal

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IMINAS
La reaccin de aldehdos o cetonas [1] con aminas primarias genera iminas [2]. La
reaccin se favorece en un medio ligeramente cido (pH=4.5).

El control del pH es fundamental, puesto que se requiere la protonacin del oxgeno del
carbonilo para favorecer el ataque nuclefilo.
Mecanismo:
Etapa 1. Protonacin del grupo carbonilo que aumenta la polaridad positiva sobre el
carbono y favorece el ataque nuclefilo.

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Etapa 2. Ataque nuclefilo de la amina primaria al carbono carbonilo.

Etapa 3. Protonacin del grupo hidroxilo para transformarlo en buen grupo saliente.

Etapa 4. Perdida de agua y formacin de la imina protonada.

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Etapa 5. Desprotonacin del catin.

ENAMINAS
Sntesis de enaminas
Como vimos en apartados anteriores la condensacin de aminas primarias con
aldehdos y cetonas generan iminas. En este apartado estudiaremos la condensacin
de carbonilos con aminas secundarias que dan enaminas.

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Mecanismo de formacin de enaminas
Despus del ataque inicial de la amina secundaria al carbonilo, se elimina agua
formndose el doble enlace entre el carbono carbonilo y el alfa del carbonilo de partida.
Etapa 1. Protonacin del carbonilo

Etapa 2. Ataque nuclefilo de la amina secundaria

Etapa 3. Equilibrio cido-base

Etapa 4. Prdida de agua

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Etapa 5. Eliminacin

Los impedimentos estricos hacen que las enaminas menos sustituidas sean las ms
estables

CIANOHIDRINAS
Las cianhidrinas [3] se forman por reaccin de aldehdos o cetonas [1] con cido
cianhdrico [2] y son compuestos que contienen un grupo cinano y un hidroxi sobre el
mismo carbono.

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El mecanismo de la reaccin transcurre en dos etapas:

Etapa 1. Los iones cianuro actan como nuclefilos atacando al carbono carbonilo. El
cido cianhdrico es demasiado dbil para generar cantidades importantes de cianuro,
por ello, se aade cianuro de sodio o potasio al medio, garantizando la cantidad
suficiente de cianuro para que la reaccin transcurra en buen rendimiento.

Etapa 2. En este paso el in alcxido [4] se protona arrancando hidrgenos al cido

cianhdrico. En esta etapa se regeneran los iones cianuro.

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ALQUENO (REACCIN DE WITTIG

La reaccin de Wittig emplea Iluros de fsforo [2] para transformar aldehdos y
cetonas [1] en alquenos [3]. Como subproducto se obtiene el xido de trifenilfosfina [4].

En el mecanismo de la reaccin el iluro y el carbonilo se combinan para formar un

oxafosfetano que rompe dejando libre el alqueno final.
Etapa 1. El etanal y el iluro se combian formando el fosfetano.

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Etapa 2. El fosfetano rompe formando el alqueno y oxido de trifenilfosfina.

{nota}Ejemplo - Obtener mediante Wittig el 2-Metilbut-2-eno

Se rompe el alqueno por el doble enlace y a cada carbono se le agrega el grupo

encerrado en verde.{/nota}
Los iluros de fsforo se preparan mediante reaccin de haloalcanos y trifenilfosfina,
seguido de desprotonacin del carbono con base fuerte (organometlicos de litio).

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ALCOHOL 1
Tanto el borohidruro de sodio (NaBH4) como el hidruro de litio y aluminio (LiAlH4)
reducen aldehdos y cetonas a alcoholes.

El etanal [1] se transforma por reduccin con el borohidruro de sodio en etanol [2].
El mecanismo transcurre por ataque del hidruro procedente del reductor sobre el
carbono carbonilo. En una segunda etapa el disolvente protona el oxgeno del
alcxido.

ALCOHOL 2
Recordemos que el

reactivo de Grignard

tiene la frmula RMgX

prepara por la reaccin entre magnesio metlico y

un

que

se

halogenuro orgnico

apropiado. Este halogenuro puede ser de alquilo (1, 2 3), de alilo, de aralquilo
(por ejemplo, bencilo) o arilo (fenilo o fenilo sustituido). El halgeno puede ser -CI, -Br
o -l. (Los cloruros de arilmagnesio se deben preparar en el ter cclico tetrahidrofurano,
en vez de en ter etlico.)

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Uno

de

los usos ms importantes del reactivo de Grignard es su reaccin con aldehdos

y

cetonas. El enlace carbono-magnesio del reactivo de Grignard es muy polar,

siendo negativo el carbono en relacin con el magnesio electropositivo. Luego, no

es

de

sorprender que

en

la

adicin

compuestos carbonlicos,

la

parte orgnica se una al carbono, y el magnesio, al oxgeno. El

producto es la sal magnsica del

alcohol dbilmente cido,

que es

fcilmente convertible en
el alcohol libre por la adicin de un cido ms fuerte, el agua.
Debido a

que el Mg(OH)X as formado es un material gelatinoso, dificil de

manejar, se utiliza a

menudo un cido

mineral diluido (HCI, H2SO4) en

agua, de modo que se formen sales magnsicas solubles en sta..

vez de

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BIBLIOGRAFA
http://www.quimicaorganica.org/aldehidos-y-cetonas/162-preparacion-de-aldehidos-ycetonas.html
http://www.quimicaorganica.org/aldehidos-y-cetonas/229-nomenclatura-de-aldehidos-ycetonas.html
http://portalacademico.cch.unam.mx/materiales/prof/matdidac/sitpro/exp/quim/quim2/qui
micaII/L_GruposF.pdf
http://www.quimicaorganica.org/aldehidos-y-cetonas.html
http://organica1.org/qo1/ok/alcohol/alco114.htm