CONDENSACIÓN DE ALDEHÍDOS Y CETONAS

Es la reacción por la que dos moléculas de un aldehído o cetona condensan entre si, formando un
compuesto llamado aldol. La reacción se realiza en medio básico (NaOH acuoso y diluido) y a una
temperatura baja.

Etanal  [1] condensa en medios básicos formando aldoles [2].  Esta reacción se denomina

condensación aldólica.

El aldol [2] formado deshidrata en el medio básico por calentamiento para formar un α,β-

insaturado [3].
 

Mecanismo de la condensación aldólica

El mecanismo de la condensación aldólica transcurre con formación de un enolato que ataca al

carbonilo de otra molécula.  En esta condensación se forma un enlace carbono-carbono entre el
carbonilo de una molécula y el carbono alfa de la otra.

Etapa 1. Formación del enolato

La base despotona el carbono alfa del etanal [1] generando el enolato [4] estabilizado por

resonancia.
Etapa 2. Ataque nucleófilo del enolato sobre el carbonilo

Etapa 3. Protonación

Etapa 4. Deshidratación del aldol

Si la temperatura supera los 5ºC el aldol pierde agua formando el a,b-insaturado. El mecanismo de
esta reacción transcurre a través del enolato, que elimina ión hidróxido dando el producto final.

 CONDENSACION ALDOLICA DE CETONAS

Las cetonas son menos reactivas que los aldehídos y dan un rendimiento muy bajo en la
condensación aldólica.  Asi, dos moléculas de propanona condensan para formar el aldol
correspondiente con un rendimiento del 2%.  Se pueden conseguir porcentajes elevados del
producto separándolo del medio de reacción según se va formando, o bien, calentando para
deshidratarlo.  De ambas formas los equilibrios de la aldólica se desplazan hacia el producto final.

Mecanismo de la reacción:
Etapa 1. Formación del enolato de la propanona
Etapa 2. Ataque nucleófilo

Etapa 3. Protonación

Etapa 4. Deshidratación del aldol

La deshidratación final permite el desplazamiento de los equilibrios.  También se puede realizar

una extracción del aldol del medio de reacción para favorecer la reacción.

  CONDENSACION INTRAMOLECULAR

Los compuestos dicarbonílicos condensan mediante la aldólica intramolecular en medios básicos.

En esta reacción se obtienen ciclos de cinco o seis miembros.
Así, la 2,6-heptanodiona condensa con metóxido en metanol (Base fuerte) para formar el 3-
metilciclohex-2-enona.
 

 
El mecanismo de la reacción transcurre a través de las siguientes etapas:
 
Etapa 1. Formación del enolato.
 
 
Etapa 2. Adición nucleófila intramolecular
 

 
Etapa 3. Protonación de la base del aldol
 

 
Etapa 4. Deshidratación del aldol
 

CONDENSACION ALDOLICA CRUZADA O MIXTA

La reacción entre dos carbonilos diferentes se llama aldólica cruzada o mixta.

Esta reacción sólo tiene utilidad sintética en dos casos:
1. Sólo uno de los carbonilos puede formar enolatos.
2. Uno de los carbonilos es mucho más reactivo que el otro.
En el resto de situaciones la aldólica mixta genera mezclas de cuatro productos, como pudimos ver
en la condensación de etanal con propanal.
 
La condensación aldólica mixta del etanal con el benzaldehído genera un producto, cuando se
trabaja en exceso de benzaldehído, debido a que el benzaldehído carece de hidrógenos en el
carbono alfa y no puede formar enolatos.
 

 
El mecanismo de esta reacción tiene lugar en las siguientes etapas:
 
Etapa 1. Enolización del etanal
 

 
La formación de enolatos sólo puede tener lugar con el etanal, puesto que el benzaldehído carece
de hidrógenos ácidos en el carbono alfa.
 
Etapa 2. Ataque nucleófilo del enolato al benzaldehído.
 

 
En esta etapa puede ocurrir el ataque del enolato de etanal sobre si mismo.  Para evitarlo debe
trabajarse en exceso de benzaldehído.  Un procedimiento experimental muy usado para evitar la
condensación del etanal consigo mismo es gotear léntamente el etanal sobre una disolución básica
de benzaldehído
 
Etapa 3. Protonación
 

CONDENSACION DE MICHAEL
Reacción de Michael
La reacción de Michael consiste en el ataque nucleófilo de un enolato de aldehído o cetona al
carbono β de un α,β-insaturado. El producto final de esta reacción pertenece a la familia de los
1,5-dicarbonilos.

La propanona [1] reacciona con el α,β-insaturado [2] para formar el 1,5-dicarbonilo [3]

Mecanismo de la Adición de Michael:
Etapa 1. Formación del enolato.

Etapa 2. Ataque nucleófilo del enolato al carbono b del a,b-insaturado.

Etapa 3. Equilibrio ácido-base.

Etapa 4. Tautomería ceto-enol

El 1,5-dicarbonilo formado en la reacción de Michael puede ciclar mediante una aldólica

intramolecular, dando lugar a un α,β-insaturado.  La reacción de Micheal junto con la aldólica se
conocen como ciclación de Robinson.

Mecanismo:
Etapa 1. Formación del enolato
 

 
Etapa 2. Ciclación intramolecular
 

 
Etapa 3. Protonación
 
 
Etapa 4. Deshidratación del aldol