INTRODUCCION

Los aldehdos y cetonas se encuentran entre los compuestos de mayor importancia, en

qumica, como tambin en la industria qumica. En el laboratorio, los aldehdos
normalmente se sintetizan por una ruptura oxidativa de alquenos, por oxidacin de
alcoholes primarios o por reduccin parcial de cloruros de cidos o esteres. En cambio
las cetonas se producen de manera similar por ruptura oxidativa de alquenos, por
oxidacin de alcoholes secundarios o por adicin de diorganocupratos a cloruros de
acido.
El grupo carbonilo, (C = O), es uno de los grupos funcionales ms importantes en la
Qumica Orgnica. Se puede considerar a los aldehdos y cetonas como derivados de
los alcoholes, a los cuales se les ha eliminado dos tomos de hidrgeno, uno de la
funcin hidroxilo y otro del carbono contiguo.
OH
R C R1
H

- H2
R

R1

Los aldehdos son compuestos de frmula general RCHO y las cetonas son
compuestos de frmula general R-CO-R, donde los grupos R y R pueden ser alifticos
o aromticos. Ambos tipos de compuestos se caracterizan por tener el grupo carbonilo
por lo cual se les suele denominar como compuestos carbonlicos. Estos compuestos
tienen una amplia aplicacin tanto como reactivos y disolventes as como su empleo en
la fabricacin de telas, perfumes, plsticos y medicinas. En la naturaleza se encuentran
ampliamente distribuidos como protenas, carbohidratos y cidos nucleicos tanto en el
reino animal como vegetal.
En el presente trabajo elaboraremos algunas formas de obtencin de aldehdos y
cetonas, con sus respectivas reacciones y mecanismos

OBJETIVOS

Conocer e interpretar los mtodos de obtencin de aldehdos y cetonas

Entender y reconocer los compuestos de los cuales provienen los aldehdos y
cetonas
Comprender y aplicar los mecanismos que implican estos mtodos de obtencin
Conocer algunos porcentajes de rendimiento de algunos compuestos obtenidos

REACCIONES DE SNTESIS DE ALDEHDOS Y CETONAS

Entre los mtodos de laboratorio para la elaboracin de estos compuestos hay algunos
que implican oxidacin o reduccin, procesos mediante los cuales se convierte un
alcohol, hidrocarburo o cloruro de cido en un aldehdo o cetona con el mismo nmero
de tomos de carbono. Otros mtodos pueden generar la creacin de nuevos enlaces
carbono-carbono y dan aldehdos y cetonas con un nmero de carbonos mayor que el
de la materia prima del que se originan.
Sin embargo, en los procesos industriales muchas veces se implican mtodos
especiales o modificaciones de los mtodos de laboratorio utilizando reactivos ms
baratos para reducir costos. As, los ms importantes desde el punto de vista industrial
son el metanal (formaldehdo) y acetona, se originan por oxidacin de metanol y alcohol
isoproplico (2-propanol) respectivamente, pero utilizando aire y en presencia de un
catalizador.
A continuacin presentamos algunos mtodos de obtener aldehdos y cetonas.

REACCIONES DE RUPTURA OXIDATIVA DE LOS ALQUENOS.

La ozonolisis de los alquenos y la oxidacin con KMnO 4 en condiciones enrgicas
(medio cido, concentrado y caliente) da lugar a la formacin de aldehdos y cetonas.
O
R
H3C

CH

CH2 CH

CH
CH

R
CH3

CH3 CH3
H3C

CH2

CH3

CH3 CH3

1) O3
2) Zn/H2O

KMnO4
H , calor

R
O

1) O3
H3C
2) Zn/H2O
KMnO4
H , calor

CH2

CH3
H3C

CH2

CH3

CH3
C

CH3

CH3

CH3

Mecanismo de la Ozonolisis
La ozonolisis de alquenos consiste en una primera cicloadicin 1,3-dipolar que genera
el moloznido. La retro-1,3-dipolar rompe el moloznido y una nueva 1,3-dipolar genera
un oznido que se rompe para dar carbonilos y un tomo de oxgeno.
Etapa 1. Formacin del moloznido mediante 1,3-dipolar

Etapa 2. Ruptura del monoznido mediante retro-1,3-dipolar

Etapa 3. Formacin del oznido mediante 1,3-dipolar y reduccin

REDUCCIN DE CLORUROS DE CIDO PARA OBTENER ALDEHDOS

Esta reduccin se lleva a cabo empleando un hidruro especfico, el LiAl(terc-butoxi) 3H o
tambin mediante la Reduccin de Rosenmund donde la reduccin tiene lugar mediante
un catalizador tipo Lindlar para hidrogenar los alquinos a alquenos.

O
R

LiAl(t-butoxi)3H

Cl

H2, BaSO4, S

Cl

O
H3C

CH
CH3

HCl

O
R

O
Cl

LiAl(t-butoxi)3H

H3C

CH

CH3

La reduccin de haluros de alcanolo se puede detener en el aldehdo empleando

hidruros modificados. A partir del hidruro de litio y aluminio se puede preparar el hidruro
de tri (tert-butoxi) aluminio y litio. Este hidruro modificado permite reducir los haluros de
cido a aldehdos.
Sntesis del reductor: el reductor se obtiene por reaccin entre el hidruro de litio y
aluminio y tert-butanol

Reduccin del haluro de cido

los haluros de cido se reducen a aldehdos. El reductor modificado a temperatura baja
y usando un slo equivalente no reduce aldehdos.

Mecanismo: La reaccin transcurre con ataque del hidruro generado por el reductor
sobre el carbono carbonilo, para eliminar cloruro en una segunda etapa

HIDRATACIN DE ALQUINOS
La hidratacin de los alquinos terminales da lugar a la obtencin de metilcetonas. Si el
alquino es interno se puede obtener una mezcla de cetonas.
O
R

H2O

H2O

H2SO4
HgSO4

H2SO4
HgSO4

CH3

O
R

O
CH2 R

CH2 C

Los alquinos reaccionan con cido sulfrico acuoso en presencia de un catalizador de

mercurio para formar enoles. El enol isomeriza (tautomeriza) rpidamente en las
condiciones de reaccin para dar aldehdos o cetonas.

Etapa 1. Adicin electrfila. El protn se adiciona al triple enlace, unindose al carbono

menos sustituido.

Etapa 2. El agua captura el carbocatin formado en el paso anterior.

Etapa 3. Desprotonacin del agua, formndose el enol

Etapa 4. Tautomera ceto-enol

ACILACIN DE FRIEDEL Y CRAFTS

Es un mtodo para obtener cetonas aromticas. Tiene la limitacin de que solo acta en
el benceno, halobencenos o derivados activados del benceno y no se pueden emplear

derivados muy desactivados del benceno. Si se quiere introducir el grupo formilo

(aldehdo) hay que recurrir a la Reaccin de Gatterman-Koch.
R

O
R1 C

O
C

AlCl3

Cl

(R = H, halgeno, grupo
activador)

R1

C
R1
O
(producto mayoritario)

CO

HCl

AlCl3

(R = H, halgeno, grupo
activador)

C
O

Sntesis de Gatterman-Koch

Mecanismo:

El acido de Lewis se coordina a los centros bsicos del haluro o del anhdrido y provoca
la salida de halgeno o del acetato, respectivamente, dando lugar a un carbocatin
carbonilo, estabilizado por el concurso de los pares de electrones no compartidos del
oxigeno

El carbocatin carbonilo es atacado por el anillo aromtico, dando lugar a la alquil,

fenilcetona. El catin carbonilo, estabilizado por el oxigeno, no sufre transposiciones. El
grupo carbonilo, que atrajo electrones, retira densidad electrnica del anillo y le hace
menos reactivo, evitando as la policilacin

REACCIONES DE OXIDACIN DE LOS ALCOHOLES

Los agentes oxidantes en medio cido H2SO4, comnmente usados son dicromato de
potasio K2Cr2O7, permanganato de potasio KMnO 4, cido ntrico caliente, trixido de
cromo CrO3 disuelto en cido actico glacial. En el caso de aldehdos de bajo punto de
ebullicin, estos deben destilarse de inmediato, para evitar que la oxidacin contine y
se produzca el cido bien se puede utilizar clorocromato de piridinio (PCC) que es un
oxidante suave.
La oxidacin de alcoholes primarios con oxidantes suaves permite la obtencin de
aldehdos. Asimismo la oxidacin de alcoholes secundarios da lugar a cetonas.
O
R

CH2OH

Reactivo de Collins
CCP (CrO3)

O
R

CH
OH

Alcoholes primarios

R1

Na2Cr2O7
H2CrO4

R1

En un alcohol primario, el carbono que soporta el grupo OH tiene un estado de

oxidacin formal -1 por lo que an tiene mltiples posibilidades de oxidacin.

Muchos reactivos de oxidacin son sales inorgnicas, como KMnO 4, K2Cr2O7, slo
solubles en agua y la reaccin puede continuar hasta acido; Por lo tanto, es difcil
pararse en el aldehdo. Hay que utilizar reactivos especiales, solubles en disolventes
orgnicos, para evitar la presencia de agua.
Clorocromato de piridinio

El PCC es soluble en disolventes orgnicos. Su reaccin con alcoholes primarios es

selectiva y se detiene en el aldehdo.

Un mecanismo posible para esta reaccin es:

Alcoholes secundarios
Se pueden transformar en cetonas.

El reactivo ms comn es el cido crmico.

El mecanismo implica la formacin de un ster crmico:

SNTESIS DE CETONAS A PARTIR DE LOS NITRILOS

R
R

MgX

R1 C

MgX
C

R1

1) H
2) H3O

NH4

R1

Cuando un nitrilo reacciona con un reactivo de Grignard o un reactivo organoltico se

forma un intermedio aninico. Este compuesto, aunque contiene un enlace doble C=N,
no reacciona con un segundo equivalente del reactivo

organometlico. Cuando la

mezcla de reaccin se hidroliza el nitrgeno aninico, fuertemente bsico, captura un

protn y se forma una imina, y sta se
carbonlico.

hidroliza al correspondiente compuesto

A falta de reactividad del doble enlace C=N en el intermedio aninico se explica del
siguiente modo. El nitrgeno del doble enlace soporta una carga negativa, o lo que es
lo mismo: contiene una elevada densidad electrnica.
Este tomo de nitrgeno es muy poco electronegativo, y no tiene ninguna tendencia a
retirar densidad electrnica del doble enlace C=N. En consecuencia, el nitrgeno no
polariza el doble enlace, el carbono del enlace C=N es muy poco electroflico y el doble
enlace ya no puede ser atacado por el reactivo nucleoflico.
La falta de reactividad del doble enlace C=N tambin se puede explicar admitiendo una
hipottica adicin de un segundo equivalente del reactivo organometlico. Si esto
ocurriese el nitrgeno tendra que soportar dos cargas negativas, sin ninguna
posibilidad de deslocalizar este enorme exceso de densidad electrnica. La
concentracin de carga supone inestabilidad de un sistema y por tanto la reaccin, de
ocurrir, revertira inmediatamente a los productos de partida.

Si se emplea un cido carboxlico como material de partida en la sntesis de cetonas

hay que utilizar dos equivalentes del reactivo organometlico. El primer equivalente se
consume en una reaccin cido-base que da lugar a un carboxilato.
A continuacin, el carboxilato es atacado nucleoflicamente por el segundo equivalente
del reactivo organometlico formando una sal dianinica.
Cuando la mezcla de reaccin se hidroliza el dianin se protona y forma un gem-diol, la
forma hidratada de la cetona, que se transforma finalmente en sta.

NITRILOS CON ORGANOMETLICOS PARA DAR CETONAS

Los reactivos organometlicos se adicionan a los nitrilos y despus de una hidrlisis
cida se obtiene una cetona.

Mecanismo de la reaccin con organometlicos

El mecanismo se produce por ataque del organometlico al carbono electrfilo del
nitrilo. La etapa cida forma una imina que se hidroliza a cetona.

REACCIN DE HALUROS DE ALCANOILO CON EL REACTIVO DE GRIGNARD

Los haluros de alcanoilo reaccionan con organometlicos generando cetonas. La
reaccin tiende a continuar hasta llegar al alcohol pero se puede detener en la cetona
utilizando cupratos que son ms selectivos que organometlicos de litio o magnesio y
no reaccionan con cetonas. Otro modo de parar la reaccin en la cetona es emplear
magnesianos (reactivos de Grignard) a temperatura baja (-78C).

CONCLUSION
Es importante conocer todo lo referente a las sntesis de aldehdos y cetonas al igual
que entender los mecanismos por los cuales se dan dichas reacciones ya que nosotros
como qumicos tambin podemos sintetizar aldehdos y cetonas a nivel industrial y es
all donde debemos tener claro los conceptos dados; tal es el caso de los aldehdos
como el Metanal o aldehdo frmico que es el aldehdo de mayor uso en la industria, se
utiliza fundamentalmente para la obtencin de resinas fenolicas y en la elaboracin de
explosivos (pentaeritrol y el tetranitrato de pentaeritrol, TNPE ) as como en la
elaboracin de resinas alqulicas y poliuretano expandido, tambin en los llamados
plsticos tcnicos que se utilizan fundamentalmente en la situacin de pieza metlica
en automviles y maquinarias, entre otros.
La cetona que mayor aplicacin industrial es la acetona (propanona) la cual se utiliza
como disolvente para lacas y resinas, aunque su mayor consumo es en la produccin

del plexigls, emplendose tambin en la elaboracin de resinas epoxi y poliuretanos.

Otras cetonas industriales son la metil-etilcetona (MEK, siglas el ingls) y la
ciclohexanona, que adems de utilizarse como disolvente se utiliza en gran medida
para la obtencin de la caprolactama que es un monmero en la fabricacin del Nylon 6
y tambin por oxidacin da el cido adpico que se emplea para fabricar el Nylon 66.

BIBLIOGRAFA
Smith, M.B. and March, J. (2001). Advanced organic chemistry. John Wiley & Sons, New
York. Carey, F.A. (2003). Qumica orgnica. Me Graw-Hill, Nueva York, 5a ed.
Morrison, R.T. y Boyd, R.N. (1998). Qumica orgnica. Addison Wesley y Longman,
Mxico, 5a ed.
Wade, L.G. (2004). Qumica orgnica. Prentice Hall Hispanoamericana, Mxico, 5a ed.
McMurry, J. (2004). Qumica Orgnica. Internacional Thomson Editores, Mxico, 6a ed.
West, R. Anthony. (1998).Solid state chemistry. JohnWiley Sons.

L.G. (2004). Qumica orgnica. Prentice Hall Hispanoamericana, Mxico, 5a ed.

Clayden, J. et al. (2001). Organic chemistry. Oxford University Press, New York.
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