ALDEHIDOS

Química Orgánica II (QQ-223)

FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICA Y FARMACIA.

U.N.A.H
Dunia Cardona
 Objetivo
 Analizar y comprender las generalidades de los
aldehídos y cetonas mediante la investigación
del mismo, el cual nos permita enfocarnos o
involucrarnos de una manera directa y concisa
en el proceso de aprendizaje para la formación
de competencias.
 Introducción
 Los aldehídos y cetonas son compuestos
caracterizados por la presencia del grupo
carbonilo en posición terminal, mientras que
las cetonas lo presentan de manera
intermedia.
 Los aldehídos se obtienen por la oxidación
de alcoholes primarios mientras que las
cetonas por la oxidación de alcoholes
secundarios.
 Los aldehídos se dividen en alifáticos y
aromáticos, mientras que las cetonas se
dividen en aromáticas, alifáticas y mixtas.
Importancia
 Tienen una gran influencia en
la economía mundial pues gracias a ellos
la industria de la perfumería, por ejemplo, es
tan importante.
 El alcohol es muy importante en la fabricación
de productos en las industrias. Estos deben de
ser versátiles en sus reacciones y accesible en
precio.
 Los aldehídos son los principales generadores
de alcoholes simples.
 Características de los aldehídos
 Tienen un grupo funcional CHO.
 Se obtienen a partir de la oxidación suave de
los alcoholes primarios.
 En presencia de un carbonilo se convierten
en compuestos polares.
 Son solubles en agua e insolubles
en solventes orgánicos.
 Se clasifican en:

1- Alifáticos
O
Formil
CH3-CH2-C-H

2- Aromáticos
CHO Benzaldehido
Propiedades físicas de los aldehídos
 Los que poseen pocos carbonos tienen olores característicos.
Por ejemplo,:
a) El metanal produce lagrimeo y es gaseoso.
b) La mayoría de ellos son líquidos y los demás sólidos.
 Los aldehídos más simples son bastante solubles en agua y en
algunos solventes apolares.
 Punto de Ebullición: los puntos de ebullición de los aldehídos
y cetonas son mayores que el de los alcanos del mismo peso
molecular, pero menores que el de los alcoholes y ácidos
carboxílicos comparables. Esto se debe a la formación de
dipolos y a la ausencia de formación de puentes de hidrógeno
intramoleculares en éstos compuestos.
 las cetonas tienen punto de ebullición más elevado y son más
solubles en agua, pues sus moléculas son más polares que las
de los aldehídos.
 Propiedades químicas
 Presentan reacciones de adición nucleofílica,
sustitución y condensación.
a) De adición: sucede cuando el hidrógeno se
adiciona y se forma un alcohol primario.
b) Sustitución con halógenos: sucede en los
aldehídos cuando reaccionan con el cloro dando
cloruros de ácidos por sustitución
del hidrógeno del grupo carbonilo.
 Se comportan también como un reductor por
oxidación de los ácidos que tienen igual número de
átomos de carbono.
 La reacción de los aldehídos y de las cetonas es
conocido como adición nucleofílica.
APLICACIONES
Los aldehídos pueden tener los siguientes usos:
 En la fabricación de plásticos, resinas y productos acrílicos.
 Son usados en la industria fotográfica; explosiva y colorante.
 Funcionan muy bien como antisépticos y preservadores.
 Como herbicida, fungicida y pesticida.
 En la aceleración de la vulcanización.
 En la industria de alimentación y perfumería.
 Industria textil y farmacéutica.
 Producción de piensos.
 En solución acuosa al 40 % se llama formol y es usado en la
industria para conservar maderas, cueros y en taxidermia.
 El etanal se utiliza en la fabricación de espejos (reacción de
Tollens y en la preparación de ácido acético.
NOMENCLATURA DE ALDEHIDOS
NOMENCLATURA IUPAC
1. Seleccione la cadena continua mas
larga tratando de dar el menor numero
posible a aquel carbono que tiene el
grupo carbonilico.
2. Se da el nombre del alcano del cual
proviene se elimina la –O y se
sustituye por el prefijo –AL.
3. Nunca se indica la posición del
aldehído.
4. Si se presentan sustituyentes los
enumeraremos y ordenaremos, en
orden alfabético.
5. Se le asigna el numero 1 al carbono
del grupo carbonílico
NOMENCLATURA COMUN
1. Se da el nombre del acido ya
establecido, se elimina la palabra
acido y la terminación -ico es
sustituida por la palabra –
Aldehído.
2. Se le asignara letras griegas (alfa
α, Beta β, Gamma δ, Delta Ϫ y
exilon ε.)
3. Se le asignara la letra alfa, al
carbono adyacente al grupo
formil.
 El grupo -CHO unido a un ciclo se llama -
carbaldehído. La numeración del ciclo se
realiza dando localizador 1 al carbono del
ciclo que contiene el grupo aldehído.
Métodos o Síntesis de Obtención
Aldehídos
Oxidación de alcoholes primarios:
 Los ácidos carboxílicos pueden obtenerse por oxidación de
alcoholes primarios. Como reactivos puede utilizarse el oxidante de
Jones, permanganato de potasio, dicromato de sodio.
 Oxidación de alquenos: La ruptura oxidativa de alquenos
con oxidantes como permanganto de potasio o dicromato en
medios ácidos genera ácidos carboxílicos cuando el alqueno
tenga un hidrógeno sobre el carbono sp2. En ausencia de
hidrógeno se forman cetonas, y los alquenos terminales
producen dióxido de carbono.
Ozonólisis de alquenos.
 Los alquenos rompen con ozono formando aldehídos.

Hidratación de alquinos:
 Los alquinos AntiMarkovnivov, para formar aldehídos.
Mecanismo de Hidratación de Alquinos
 Etapa 1. Adición electrófila. El protón se adiciona al triple enlace,
uniéndose al carbono menos sustituido.

 Etapa 2. El agua captura el carbocatión formado en el paso anterior.

 Etapa 3. Desprotonación del agua, formándose el enol

 Etapa 4. Tautomería ceto-enol

Reacciones de Aldehídos
Las reacciones que pueden tener los aldehídos son las siguientes:
 Oxidación: cuando reaccionan con un oxidante fuerte en un medio ácido se
forma ácido carboxílico.
 Reducción: cuando se une con hidruro de aluminio y litio se produce un
alcohol primario.
 Hidratación: en un medio acuoso un hidrato puede ser transformado en
aldehído nuevamente
 Formacion de Hemiacetales y Acetales: en un medio de alcohol se da la
acetilación del carbonilo que puede ser hemiacetal o diacetal y el aldehído
puede ser obtenido por hidrólisis ácida.
 Reacción con reactivos de Grignard: se da entonces la adición
nucleofílica produciendo un alcohol secundario.
 Reacción de Wittig: esta reacción produce alquenos.
 Condensación aldólica: se produce la hidrólisis de compuestos
formándose aldehídos insaturados.
 Adición de cianuro: se producen cianhidrinas.
 Reacción de Betty: es una reacción orgánica entre un aldehído, una amina
aromática y un fenol produciendo un α-aminobencilfenol.
 Derivados de Amoniaco: en un medio ácido puede producir
semicarbazonas.
 Formación de Hidratos: Los aldehídos y cetonas reaccionan en medio
ácido acuoso para formar hidratos.
 Formación de Cianhidrinas o Cianohidrinas
Reacción con reactivos de Grignard
Reacción de Wittig
 La reacción de Wittig emplea Iluros de fósforo [2] para
transformar aldehídos y cetonas [1] en alquenos [3].
Como subproducto se obtiene el óxido de trifenilfosfina
[4].
Mecanismo Reacción de Wittig

 Etapa 1. El etanal y el iluro se combian formando el

fosfetano.

 Etapa 2. El fosfetano rompe formando el alqueno y

oxido de trifenilfosfina.
Formación de Hemiacetales

 Los hemiacetales se forman por reacción de un

equivalente de alcohol con el grupo carbonilo de un
aldehído o cetona. Esta reacción se cataliza con ácido y
es equivalente a la formación de hidratos.
Mecanismo de reacción
 Etapa 1. Protonación del oxígeno carbonílico.

 Etapa 2. Ataque nucleófilo del metanol al carbonilo

protonado.

 Etapa 3. Desprotonación del hemiacetal

Formación de Acetales
 Los aldehídos y cetonas reaccionan con alcoholes bajo
condiciones de catálisis ácida, formando en una primera
etapa hemiacetales, que posteriormene evolucionan por
reacción con un segundo equivalente de alcohol a
acetales.
Mecanismo de Reacción
 Etapa 1. Protonación del grupo hidroxilo

 Etapa 2. Pérdida de agua.

 Etapa 3. Ataque del alcohol al carbocatión

 Etapa 4. Desprotonación del acetal

Formación de Hidratos
 Los aldehídos y cetonas reaccionan en medio ácido acuoso para
formar hidratos. El mecanismo consta de tres etapas. La primera y
más rápìda consiste en la protonación del oxígeno carbonílico. Esta
protonación produce un aumento de la polaridad sobre el carbono y
favorece el ataque del nucleófilo. En la segunda etapa el agua ataca
al carbono carbonilo, es la etapa lenta del mecanismo. En la tercera
etapa se produce la desprotonación del oxígeno formándose el
hidrato final.
Mecanismo de la reacción
 Etapa 1. Protonación del oxígeno carbonílico.

 Etapa 2. Ataque nucleófilo del agua al carbonilo

protonado.

 Etapa 3. Desprotonación del hidrato

Formación de Iminas
 La reacción de aldehídos o cetonas [1] con
aminas primarias genera iminas [2]. La reacción
se favorece en un medio ligeramente ácido
(pH=4.5).

 El control del pH es fundamental, puesto que se

requiere la protonación del oxígeno del
carbonilo para favorecer el ataque nucleófilo.
Mecanismo de Reacción
 Etapa 1. Protonación del grupo carbonilo que aumenta la polaridad
positiva sobre el carbono y favorece el ataque nucleófilo.

 Etapa 2. Ataque nucleófilo de la amina primaria al carbono

carbonilo.

 Etapa 3. Protonación del grupo hidroxilo para transformarlo en

buen grupo saliente.
 Etapa 4. Perdida de agua y formación de la imina protonada.

 Etapa 5. Desprotonación del catión.

Formación de Oximas
 Las oximas [3] se obtienen por reacción de aldehídos o cetonas [1] e
hidroxilamina [2] en un medio débilmente ácido. El mecanismo es
análogo al de formación de iminas.

 Las oximas de aldehídos y cetona asimétricas presentan isomería

Z/E dependiendo de la posición del grupo hidroxilo.

 Las iminas e hidrazonas (que comentaremos a continuación)

también presentan esta característica.
Formación de Hidrazonas
 Las hidrazonas [3] se obtienen por reacción de aldehídos
o cetonas [1] con hidrazina [2]. Igual que en el caso de
las iminas y oximas requiere pH=4.

 Aunque el mecanismo es análogo al de formación de

iminas, comentaremos de nuevo los pasos.
Formación de Azinas
 La hidrazina [2] reacciona con dos moleculas de
aldehido [1] para formar azinas [3].
Formación de Semicarbazonas
 Las semicarbazonas [3] se obtienen por reacción de
aldehídos o cetonas [1] con semicarbazida [2]. Veamos
un ejemplo:

 .
2,4-Dinitrofenilhidrazina
 Se trata de un ensayo analítico específico de aldehídos y cetonas.
Los carbonilos [1] reaccionan con 2,4-Dinitrofenilhidrazina [2]
formando fenilhidrazonas [3] que precipitan de color amarillo. La
aparicion de precipidado es un indicador de la presencia de
carbonilos en el medio.
Formación de Enaminas
 Como vimos en apartados anteriores la condensación de
aminas primarias con aldehídos y cetonas generan
iminas. En este apartado estudiaremos la condensación
de carbonilos con aminas secundarias que dan enaminas.
GRACIAS POR SU

ATENCION !!!!!