Síntesis de ácidos carboxílicos a partir de alcoholes y

aldehidos
Los alcoholes y aldehídos primarios se oxidan de manera común a ácidos por medio del
ácido crómico (H2CrO4, formado a partir de dicromato de sodio Na2Cr2O7 y ácido
sulfúrico H2SO4). El permanganato de potasio se usa de manera ocasional, pero los
rendimientos con frecuencia son más bajos.

Síntesis de ácidos carboxílicos a partir de alquenos

El permanganato de potasio diluido y frío reacciona con alquenos para producir glicoles
que contienen dos grupos OH
Las disoluciones de permanganato concentradas y calientes oxidan todavía más a los
glicoles rompiendo el enlace carbono carbono central. Dependiendo de la sustitución del
doble enlace original pueden resultar en cetonas o ácidos carboxílicos.

Si el carbono tiene dos radicales alquilo será una cetona

Si el carbono tiene un radical alquilo y un hidrógeno será un ácido carboxílico.

Si el alqueno es un ciclo al agregar el permanganato de potasio concentrado y caliente
se abrirá el ciclo y se oxidará en sus extremos para formar un ácido dicarboxílico. Como
se observa en la imagen.
 Síntesis de ácidos carboxílicos a partir de alquinos
A partir de alquinos se puede utilizar la ozonólisis o la oxidación vigorosa con
permanganato de potasio lo cual ocasionará que se rompa el triple enlace para formar
dos ácidos carboxílicos

Como se observa en la imagen, se obtiene un intermediario no aislado que continúa

oxidándose hasta llegar a los ácidos carboxílicos.

Síntesis de ácidos carboxílicos a partir de alquilbencenos

Las cadenas laterales de los alquilbencenos se pueden oxidar a ácidos carboxílicos con
permanganato de potasio caliente o ácido crómico caliente.

Se pueden obtener derivados de ácido benzoico sólo cuando los otros grupos funcionales
sean resistentes a la oxidación como -Cl cloruro, nitro NO2, ácido sulfónico SO3H y ácido
carboxílico COOH

La letra Z que se observa en la imagen representa uno de estos grupos resistentes a la

oxidación. El radical alquilo se oxida para formar el ácido carboxílico
independientemente del tipo de radical alquilo lineal que se tenga.

Abajo viene el ejemplo con un grupo cloruro resistente a la oxidación con dicromato de
sodio y ácido sulfúrico caliente. Como producto final se obtiene el ácido para
clorobenzoico.
Síntesis de ácidos carboxílicos mediante carboxilación con
reactivos de Gingard
Como se puede observar en la imagen la reacción de carboxilación con reactivos de
Girgnard inicia desde un haluro de alquilo que en presencia de éter reacciona con el
Magnesio para formar el reactivo de Grignard.

El reactivo de Girgnard posteriormente reacciona con dióxido de carbono, para ello el

radical alquilo del reactivo de Grignard reacciona con el carbono del dióxido de carbono
y se une a este carbono. El magnesio y el halógeno quedan en forma de una sal de
magnesio.
El siguiente paso es agregar ácido diluido para protonar la sal y formar ácido carboxílico.

Síntesis de ácidos carboxílicos mediante la formación e

hidrólisis de nitrilos
Se desplaza el halógeno con cianuro de sodio, el producto es un nitrilo que contiene los
átomos de carbono originales + el carbono del nitrilo que es adicional.
Posteriormente sucede una hidrólisis ácida de los nitrilos para obtener un ácido
carboxílico con amoniaco como subproducto de reacción.
 Reacciones de ácidos carboxílicos
(Sustitución nucleofílica sobre el grupo acilo en la hidrolisis
básica de un éster)
Para la sustitución nucleofílica se inicia por un ester que al estar en un medio básico el grupo OH
reacciona con el carbono y se une con el carbono del grupo carbonilo, al unirse el grupo OH con
el carbono se rompe uno de los dobles enlace y pasa los electrones hacia el oxígeno que queda
inestable por carga negativa por el exceso de electrones formando un intermediado tetraédrico
que para estabilizarse se rompe el enlace entre el carbono y oxigeno secundario.
Lo que produce un ácido carboxílico estable con un alcóxido como su producto de reacción,
finalmente hay una transferencia de protón rápida y exotérmica que forma el carboxilato y el
carbón.
 Condensación de ácidos con alcoholes,
esterificación de Fischer
Con el método de esterificación de Fischer se puede obtener de manera directa un éster
a partir de un ácido carboxílico con un alcohol.

Esto se lleva a cabo por medio de una sustitución nucleofílica sobre el grupo acilo
catalizada por ácido.

La reacción desplaza el grupo OH por el grupo OR del alcohol.

EJEMPLO
 Mecanismo de esterificación de Fischer

Inicia con un ácido carboxílico que en medio acido se protona, después de protonarse se
adiciona un alcohol que forma un enlace con el carbono del grupo carbonilo lo cual
estabiliza el enlace con el protón adicionado, pero forma un catión en el oxígeno,
después sigue reaccionando con otra molécula de alcohol esta segunda molécula de
alcohol desprotona la molécula formando un hidrato de éster. El hidrato de éster
reacciona nuevamente con el acido para protonarse y preparar el grupo OH para salir,
al protonarse se forma una molécula de agua que se desprende formando un éster
protonado, el agua desprotona nuevamente al éster protonado para finalmente tener
un ester en medio acido.
Ejemplo:
 Esterificación mediante diazometano
El primer paso es la transferencia de un protón desde el ácido carboxílico hacia el
diazometano, este protón forma un ion metinldiazonio y un ion carboxilato.

Siguiente paso es el ataque nucleofílico del ion carboxilato sobre el ion metildiazono
donde se forma un enlace de oxígeno de carga negativa del grupo metilo rompiendo
con el enlace metilo nitrógeno, lo cual da como producto final un éster más nitrógeno
que se deprende en forma de gas.

Ejemplo:
Condensación de ácidos y aminas: síntesis directa de
amidas
Se puede realizar una síntesis directa de amidas a partir de un ácido carboxílico y una
amina

Al reaccionar el ácido carboxílico con la amina se obtiene una sal de carboxilato de

amonio

Esa sal se calienta para liberar agua y producir la amida.

Observa detenidamente el ejemplo e identifica los pasos que se siguen para obtener el
producto de reacción.

Reducción de ácidos carboxílicos

El hidruro de litio y aluminio reduce los ácidos a alcoholes primarios. El aldehído es un
intermediario en esta reducción, pero no puede aislarse debido a que se reduce más
fácilmente que el ácido original.
 Mecanismo de reducción de ácidos carboxhílicos

El primer paso del mecanismo es la deprotonación del acido por medio del hidruro de
litio y aluminio formando gas hidrogeno como producto de reacción, así como una sal de
carboxilato de litio mas hidruro de aluminio AlH3.

Hay varias opciones para el resto del mecanismo, una de ellas es la adición del hidruro de
aluminio al grupo carbonilo de la sal de carboxilato de litio.

Un hidrógeno del hidruro de aluminio se une al carbono y el AlH2 se une al oxígeno.

El siguiente paso del mecanismo es la eliminación del hidruro de litio y aluminio para
formar un aldehído que reacciona nuevamente con el hidruro de litio y aluminio para
formar un alcóxido de litio + un hidruro de aluminio.

Finalmente el alcóxido de litio reacciona con el agua formando un alcohol + hidróxido de

litio.
 Conversión de un anhídrido de ácido en una amida

El primer paso es una reacción de adicion-eliminacion que comienza con un anhidrido

que reacciona con una amina, el nitrógeno de la amina se une con el carbono del grupo
carbonilo formando un intermediado tetraédrico inestable que posteriormente elimina el
buen grupo saliente, en este caso es el grupo COOR.

El siguiente paso es que el grupo saliente se lleva un protón del compuesto principal, al
llevarse este protón forma un ácido y una amida.
Mecanismos de reacción de Ácidos
Carboxílicos y Dicarboxílicos,
Derivados de ácidos carboxílicos