LAB-QUIMICA ORGANICA I

SEMESTRE: 2022-2 GRUPO:2451B

CARRERA: INGENIERÍA QUÍMICA

PROFESOR: JOSE GUADALUPE GARCIA ESTRADA

BALDERAS CONTRERAS JIMMY DANIEL

“CUESTIONARIO PREVIO 12 (OBTENCIÓN DE ALQUINOS

(ACETILENO))”

Fecha de entrega:06/05/2022
 PRACTICA 12

OBTENCIÓN DE ALQUINOS (ACETILENO)

INFORMACION PREVIA

1. Propiedades físicas de alquinos.

Los alquinos tienen unas propiedades físicas similares a los alcanos y

alquenos. Son poco solubles en agua, tienen una baja densidad y
presentan bajos puntos de ebullición. Sin embargo, los alquinos son más
polares debido a la mayor atracción que ejerce un carbono sp sobre los
electrones, comparado con un carbono sp3 o sp2 .

El enlace carbono - hidrógeno de alquinos terminales está polarizado y

muestra una ligera tendencia a ionizarse.

El Hidrógeno del propino es débilmente ácido, con un pKa = 25. Utilizando

bases fuertes (NaH, LDA, NH2 - ) se puede desprotonar, obteniéndose su
base conjugada -propinil sodio- una especie muy básica y nucleófila

El propinil sodio generado en la reacción anterior puede actuar como

nucleófilo atacando a haloalcanos primarios mediante mecanismo SN2.

Las bases derivadas de alcoholes y agua son demasiado débiles para

desprotonar los alquinos, estando los equilibrios ácido-base muy
desplazados a la izquierda.

Un equilibrio ácido-base se desplaza hacia el ácido conjugado de mayor

valor de pKa.
2. Métodos de preparación.

Reacciones de los alquinos: adiciones electrofílicas al triple enlace

a) Adición de hidrácidos (H-X). Los hidrácidos se adicionan al triple

mediante un mecanismo similar al de la adición a enlaces dobles. La
regioselectiviad de la adición al triple enlace de H X sigue también la regla
de Markovnikov.

El mecanismo de la reacción se inicia con la adición del protón al triple

enlace, lo que origina un carbocatión vinilo. Si se pueden formar dos
carbocationes vinilo diferentes el que se forma preferentemente es el que
coloca la carga positiva en el átomo de carbono más sustituido (orientación
Markovnikov). En el segundo paso del mecanismo se produce el ataque
nucleofílico del ión halogenuro al carbocatión vinilo, lo que proporciona un
halogenuro de vinilo.

La adición de hidrácidos, como HCl o HBr, a alquinos internos da lugar a

mezclas de haluros de vinilo isoméricos en las que predomina el haluro de
vinilo Z. Por ejemplo:
La estructura orbitálica de los carbocationes vinilo que se generan en las
protonaciones de los enlaces triples se puede representar admitiendo una
hibridación sp en el átomo de carbono cargado positivamente, de manera
que el carbono deficiente en electrones contiene un orbital atómico p vacío,
tal y como se indica a continuación:

A continuación, se indican en una tabla los calores de formación de

algunos carbocationes en fase gas y por tanto en ausencia de disolvente.
Aunque el disolvente es muy importante en la estabilización de especies
químicas cargadas, y aunque las comparaciones directas se deberían
establecer sólo entre especies isoméricas, de la tabla se puede deducir la
gran inestabilidad termodinámica asociada a un carbocatión vinilo.

De la tabla anterior se deduce que un carbocatión vinilo primario es más

inestable incluso que el carbocatión metilo. Conviene recordar que la
inestabilidad de un carbocatión metilo va asociada a la falta de efectos
inductivos electrón-dadores y de efectos de hiperconjugación. Si los
carbocationes primarios difícilmente participan en los mecanismos de las
reacciones, porque son demasiado inestables, el mecanismo de la
reacción de adición de HX a alquinos mediante la participación de
carbocationes vinilo debería ser cuestionado.

b) Adición de halógenos. El bromo y el cloro se adicionan al triple enlace

exactamente igual como lo hacen con los alquenos. Si se agrega 1
equivalente de halógeno se produce un dihaloalqueno. Los productos
pueden ser mezclas de alquenos cis y trans.

Si se agregan 2 equivalentes de halógeno se obtiene el derivado

tetrahalogenado.

3. Reacciones de adición a triple ligadura.

Entre las reaccione de adición a triple ligadura se encuentran: La

hidrogenación de alquinos, presentan reacciones de
hidroboración oxidación dando como resultado aldehídos. Los alquinos
igualmente presentan reacciones de hidrohalogenación (HX) o solo
halogenaciones. Además, un alquino puede presentar ciclaciones
catiónicas, donde el nucleófilo del triple enlace es capaz de atacar a un
carbo catión formado en la propia molécula, dando como resultado un
ciclo.

Hidrogenación sin: obtención de alquenos cis.

En presencia de catalizadores metálicos activos como platino (Pt), paladio

(Pd) o níquel (Ni), los alquinos, a través del correspondiente alqueno, se
convierten en alcanos
El primer paso de la hidrogenación de un alquino es más exotérmico que
el segundo paso lo que permite detener la hidrogenación de un alquino en
la etapa de alqueno si se emplea un catalizador poco activo.

Uno de los catalizadores más empleados para convertir alquinos en

alquenos es el denominado catalizador de Lindlar. Esta catalizado r se
prepara precipitando paladio sobre sulfato de bario, y añadiendo a
continuación acetato de plomo (Pb(OAc)2) y quinoleina. Este tratamiento
desactiva parcialmente al catalizador.

4. Reacciones de formación de acetiluros.

Síntesis de alquenos por eliminación de alcoholes y derivados.

Cuando los alcoholes se calientan en presencia de cantidades catalíticas

de ácidos experimentan una reacción de deshidratación que los convierte
en alquenos. Esta reacción es un equilibrio entre los reactivos (el alcohol
de partida) y los productos (el alqueno y el agua).

Para impulsar el equilibrio hacia la derecha es necesario eliminar el

alqueno o el agua a medida que se van formando. Esto se consigue
mediante la destilación del alqueno, más volátil que el alcohol porque no
puede formar puentes de hidrógeno, o mediante la adición de un agente
deshidratante que elimine el agua a medida que ésta se va generando. Por
ejemplo, el ciclohexeno se obtiene a partir del ciclohexanol mediante
calentamiento en presencia de H3PO4 o de H2SO4 en un sistema de
destilación. Como el ciclohexeno es más volátil que el ciclohexanol se va
eliminando de la mezcla de reacción y de este modo el equilibrio del
proceso se va desplazando hacia la derecha.
Por lo general, si la reacción se lleva a cabo en medio ácido el proceso
sigue un mecanismo E1. La protonación del grupo hidroxilo lo convierte en
un buen grupo saliente. La eliminación de agua en el alcohol protonado
genera un carbocatión que pierde un protón para dar lugar al alqueno:

El paso que determina la velocidad del proceso es el de la formación del

carbocatión y por tanto la facilidad de deshidratación de alcoholes en
medio ácido sigue el mismo orden que el estabilidad de los carbocationes.

Un alcohol también se puede transformar en un alqueno en medio básico.

En este caso no se produce la protonación del grupo hidroxilo y para
convertir a éste en un buen grupo saliente hay que transformarlo en un
éster de ácido sulfónico (un tosilato (Ts) o un mesilato (Ms)). Una vez
convertido el alcohol en tosilato o mesilato, la olefina se obtiene por
calentamiento de estos ésteres en presencia de una base. En estos casos
la reacción sigue un mecanismo E2.
5. Importancia industrial del acetileno

Usos del acetileno en la industria química

La aplicación industrial del acetileno se basa fundamentalmente en su

transformación en monómeros para su posterior polimerización:- Éste
también se utiliza en especial en la fabricación del cloro etileno (cloruro de
vinilo) para plásticos.

• Es el hidrocarburo que proporciona el nombre a la serie de

hidrocarburo sacetilénicos (alquinos), de la que constituye su
miembro más sencillo.

• Disolventes como el tricloretileno, el tetra cloretano, productos de

base como vinil éteres y algunos carbociclos (síntesis según Reppe)
se obtienen a partir del acetileno.

• - La producción de negro de humo en la industria del vidrio, aluminio

y cobre

6. Compuestos con grupos carbonilo, tautomería cetoenólica.

El Grupo Carbonilo:

El Grupo Carbonilo es un grupo funcional formado por un átomo de

carbono unido a un átomo de oxígeno mediante doble enlace -(C=O)-.

El Grupo Carbonilo tiene gran importancia por estar presente en la

estructura de varios de los compuestos orgánicos más comunes, por
ejemplo:

Los enoles son compuestos en lo que uno de los átomos de hidrógeno

unido a un carbono de un doble enlace es remplazado por un grupo
hidroxilo. Los enoles están relacionados con los compuestos carbonílicos
por un equilibrio de transferencia protónica conocida como tautomería
ceto-enólica:
 Tautomería ceto-enólica

Los aldehídos y cetonas que tengan hidrógenos α presentan tautomería

cetoenólica. Es un equilibrio entre dos compuestos diferentes por
intercambio de la posición de un H y un doble enlace. El equilibrio está
desplazado normalmente hacia la forma ceto, y es posible gracias a la
acidez del H en α del carbonilo. Ambas formas son isómeros estructurales
interconvertibles = TAUTÓMEROS.
7. Reacciones de identificación del grupo carbonilo, reacción con 2,4-
dinitrofenilhidracina.

Los carbonilos [1] reaccionan con 2,4-Dinitrofenilhidrazina [2] formando

fenilhidrazonas [3] que precipitan de color amarillo. La aparición de
precipitado es un indicador de la presencia de carbonilos en el medio.

Formación de 2,4-dinitrofenilhidrazonas
Ambos se identifican por la formación de 2,4-dinitrofenilhidrazonas por
reacción con 2,4- fenilhidrazina, obteniéndose un precipitado. Si el
producto cristalino es amarillo, esto es indicación de un compuesto
carbonílico saturado, si se obtiene un precipitado naranja indica la
presencia de un sistema α,β - insaturado y un precipitado rojo es indicativo
de una cetona o un aldehído aromático
Diagrama de Flujo
 Bibliografía

• Moore & Darylmple, Experimental Methods in Organic Chemistry.

Saunders. U.S.A.,1976.

• Jupiter, L (2015). Propiedades físicas de alquinos. Recuperado el

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• Álvez, H (2015). Reacciones de formación de acetiluros.

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