Ácidos, ejercitación

“- Lo opuesto de una formulación correcta es una formulación incorrecta. Pero lo

opuesto de una verdad profunda puede ser muy bien otra verdad profunda”.

Brenner.

Trabajo realizado por la alumna Martina Balbuena.

Tema: Repaso del año pasado

Profesores en cuestión: A. San Martín, K. Fernández

ejercicios a realizar:

1. ¿Qué compuestos dan origen a ácidos carboxilicos?

2. ¿Qué agentes ocupantes de se emplean en la preparación de ácidos?
3. Propiedad físicas los ácidos.

1. Métodos de síntesis
Los ácidos carboxílicos se obtienen por hidrólisis de nitrilos, reacción de
organometálicos con CO2 y oxidación de alcoholes primarios

Ácidos por hidrólisis de nitrilos

Partiendo de haloalcanos primarios o secundarios y mediante una S N2 con el ion
cianuro, se prepara un nitrilo, que por hidrólisis en medio ácido o básico y calentando
conduce al ácido carboxílico.
Etapa 1. Formación del nitrilo

Etapa 2. Hidrólisis del nitrilo

Cuando el haloalcano de partida contiene grupos que puedan reaccionar con los
organometálicos, como grupos hidroxilo, carbonilo o nitro, esta reacción se convierte
en el mejor método para la síntesis de ácidos carboxílicos.

Veamos una aplicación práctica de este método:

La conversión de la ciclohexanona en el ácido 2-hidroxiciclohexanocarboxílico, puede

realizarse mediante la formación y posterior hidrólisis de la cianhidrina.

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Oxidación de alcoholes primarios
Los alcoholes primarios por oxidación se convierten en aldehídos y estos a su vez en
ácidos carboxílicos. Se pueden utilizar como oxidantes permanganato de potasio,
dicromato de potasio y el reactivo de Jones (CrO 3 / H3O+). El etanol se oxida a ácido
etanoico con el reactivo de Jones:

También se puede emplear permanganto de potasio (KMnO 4) y dicromato de

postasio (K2Cr2O7) para realizar este tipo de oxidación.

Oxidación de alquenos
Los ácidos carboxílicos se pueden obtener rompiendo alquenos con permanganato
de potasío en medios ácidos o básicos y calentando. Esta reacción genera productos
similares a la ozonólisis, aunque en lugar de aldehídos da ácidos carboxílicos.

Los alquenos terminales liberan dióxido de carbono en la oxidación con

permanganato.

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También podemos obtener resultados similares a partir de la oxidación de alquenos
con ozono seguido de tratamiento con agua oxigenada.

Algunos de los emplos propuestos no son buenos métodos sintéticos para la

obtención de ácidos carboxílicos por generar mezclas de productos. Podemos
considerar los alquenos simétricos y los terminales como adecuados para obtener un
sólo producto.

Reacción de organometálicos con CO2

Los reactivos organometálicos atacan al dióxido de carbono de modo similar a su
reacción con aldehídos y cetonas, formando carboxilatos que se protonan en una
etapa posterior de tratamiento acuoso.

Etapa 1. Formación del organometálico a partir de haloalcano con un carbono menos

que el ácido a preparar.

Etapa 2. Ataque del organometálico al dióxido de carbono.

Etapa 3. Protonación del carboxilato

Este método no es viable si el haloalcano de partida presenta grupos con hidrógenos

ácidos que descomponen el organometálico, o bien, grupos electrófilos que
produzcan la ciclación de la molécula

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Reacción de esterificación
Los ésteres se obtienen por reacción de ácidos carboxílicos con alcoholes y está
catalizada por ácidos minerales. Otra forma de obtener ésteres es a partir de
carboxilatos y haloalcanos mediante una reacción S N2.

Mecanismo de la esterificación
Al mezclar el ácido y al alcohol no tiene lugar ninguna reacción, es necesaria la
presencia de un ácido mineral (H2SO4, HCl) para que la reacción se produzca. Los
equilibrios del mecanismo no son favorables y se desplazan hacia el producto final
añadiendo exceso del alcohol o bien retirando el agua formada.
Etapa 1. Protonación del oxígeno carbonílico.

Etapa 2. Adición de metanol

Etapa 3. Equilibrio ácido base

Etapa 4. Eliminación de agua

El mecanismo comienza con la protonación del oxígeno carbonílico lo que aumenta la

polaridad positiva sobre el carbono y permite el ataque del metanol. Unos equilibrios

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ácido-base permiten la protonación del -OH que se va de la molécula ayudado por la
cesión del par electrónico del segundo grupo hidroxilo.

3.Los ácidos carboxílicos son moléculas con geometría trigonal plana. Presentan
hidrógeno ácido en el grupo hidroxilo y se comportan como bases sobre el oxígeno
carbonílico.

Los puntos de fusión y ebullición son elevados ya que forman dímeros, debido a los
enlaces por puentes de hidrógeno.