Leuckart
La aminación reductora consiste en formar una imina, a partir de aldehídos o cetonas y aminas,
que se reduce en una etapa posterior a amina. Esta reducción puede realizarse con H2 catalizado
por Niquel o bien con NaBH3CN.
La reacción transcurre con formación de de la imina del propanal y amoniaco.
El doble enlace de la imina se reduce con H2, Ni, para formar la amina final.
Veamos un segundo ejemplo
En la primera etapa se forma la imina de ciclohexanona y metilamina
En la segunda etapa, el cianoborohidruro de sodio reduce la imina a amina.
Reacción de michael
Etapa 1. Formación del enolato.
Etapa 2. Ataque nucleófilo del enolato al carbono b del a,b-insaturado.
Etapa 3. Equilibrio ácido-base.
Etapa 4. Tautomería ceto-enol
Mecanismo de Wolff Kishner
En el mecanismo de Wolff-Kishner se forma la hidrazona, la base sustrae protones del nitrógeno
generando un carbanión que se protona rápidamente para dar el hidrocarburo.
Etapa 1. Formación de la hidrazona
Etapa 2. Desprotonación del amino
Etapa 3. Protonación
Etapa 4. Desprotonación
Etapa 5. Pérdida de nitrógeno
Etapa 6. Protonación del carbanión
Reducción de Clemmensen
La reacción de la amalgama zinc-mercurio en medio ácido con aldehídos y cetonas, produce la
reducción de los mismos a alcanos. Es una reacción equivalente a Wolff-Kishner.
Mannich
prepara 3-aminocarbonilos a partir de aminas primarias o secundarias, metanal y un carbonilo
enolizable. Veamos un ejemplo:
El mecanismo de Mannich tiene lugar en los siguientes pasos:
Paso 1. Formación del catión imonio
Paso 2. Enolización del carbonilo
Paso 3. Condensación del enol con el catión imonio
Paso 4. Formación del clorhidrato
Paso 5. Neutralización del medio ácido
Condensacion de Knoevenagel
El empleo de aldehídos y cetonas en la síntesis acetilacética o malónica permite la obtención de
cetonas o ácidos α,β-insaturados.
Etapa 1. Formación del enolato de cetoéster
Etapa 2. Ataque nucleófilo del enolato de cetoéster al carbonilo
Etapa 3. Hidrólisis del éster
Etapa 4. Descarboxilación
Cannizzaro
Los aldehidos que no tienen hidrógenos α, dan la reacción de Cannizzaro por tratamiento con una
base fuerte. En esta reacción de desproporcionación una molécula es reducida al correspondiente
alcohol, mientras que la segunda es oxidada a ácido carboxílico.
Mecanismo:
Etapa 1. Adición del ión hidróxido al carbonilo
Etapa 2. Transferencia de hidruro
Etapa 3. Equilbrio ácido-base
Reacción de Reformatsky
Oxidación de Oppenauer [
Condensación de Darzens
La condensación de Darzens (Conocida también como reacción de
Darzens o condensación del éster glicídico) es una reacción de condensación de un
compuesto carbonílico con un α-haloéster para formar un α,β-epoxi éster, denominado
también "éster del ácido glicídico".12 Esta reacción fue descubierta por el químico
francés Auguste George Darzens en 1904.34
Mecanismo de reacción[editar]
La reacción comienza cuando una base fuerte es utilizada para formar un carbanión del α-
haloéster en la posición halogenada, el cual es estable por resonancia con el grupo carboxilo.
Esta estructura ataca al carbonilo del segundo compuesto en una condesación tipo aldólica. El
anión alcóxido formado en posición β ataca a la posición α halogenada en un mecanismo
de SN2 intramolecular, formándose así un epóxido5
reacción de Stobbe
Stobbe es la reacción de un aldehído o cetona con el éster succínico en medio básico. La reacción
transcurre con formación de un enolato de éster que ataca al carbonilo, formándose una lactona
por ciclación, que puede eliminar en una etapa posterior.
