PRÁCTICA # 12

“OBTENCIÓN DE ACETATO DE ISOAMILO (ACEITE DE PLÁTANO)”

INFORMACIÓN

 La reacción de un ácido carboxílico con un alcohol en presencia de un catalizador ácido es uno de los
métodos habituales para la preparación de ésteres.
 Tanto la esterificación como la reacción inversa, la hidrólisis de ésteres, han sido muy estudiadas con el fin
de elucidar el mecanismo de este proceso reversible.

OBJETIVO

 Preparar un éster a partir de un alcohol y un ácido carboxílico.

 Aplicar algunas técnicas de laboratorio ya conocidas como son calentamiento a reflujo, extracción y
destilación simple.

ANTECEDENTES:

Reacciones de ácidos carboxílicos con alcoholes

La esterificación de fischer convierte los ácidos carboxílicos y los alcoholes en esteres por sustitución nucleofílica en
el grupo acilo catalizada por un acido. En la reacción global –OH de la función carboxílica es reemplazado por el
grupo –OR` del alcohol.

El mecanismo de esterificación de fischer es una sustitución nucleofílica en el grupo acilo catalizada por un acido. El
grupo carbonilo de un acido carboxílico no es lo suficientemente electrofílico para ser atacado por un alcohol.

El catalizador acido protona al grupo carbonilo y lo activa frente a un ataque nucleofílico. La perdida de un protón da
lugar a un hidrato de éster. La pérdida de agua del hidrato del éster trascurre por el mismo mecanismo que la pérdida
de agua del hidrato de una cetona. La protonación de cualquiera de los grupos hidroxilo de hidrato lo transforman en
un buen grupo saliente, el agua. Tras la liberación del agua se forma un catión estabilizado por resonancia, la perdida
de un protón (procedente del segundo grupo hidroxilo) da lugar a un éster.

El mecanismo de esterificación
de fischer puede parecer largo
y complicado al principio, pero
se puede simplificar dividiendo
en dos partes: (1) adición de un alcohol al grupo carbonilo catalizada por un acido y (2) deshidratación catalizada por
un acido.1

Esterificación

Los ácidos carboxílicos reaccionan con los alcoholes para formar esteres, mediante una reacción de condensación
conocida como esterificación.

Las reacciones de esterificación están catalizadas por un acido. Proceden en forma muy lenta en ausencia de ácidos
fuertes, pero alcanzan el equilibrio en unas cuantas horas cuando un acido y un alcohol se someten a reflujo con una
pequeña cantidad de acido sulfúrico concentrado o cloruro de hidrogeno. Puesto que la posición de equilibrio controla
la cantidad que se forma del éster, el uso de un exceso, ya que el acido carboxílico o del alcohol, aumentan el
rendimiento en base al agente limitante. La decisión sobre el componente que se agrega en exceso depende de su
disponibilidad y costo. El rendimiento de la esterificación también se aumenta al eliminar el agua de la mezcla de la
reacción, tan pronto como se forma.

Cuando al acido benzoico reacciona con metanol marcado con 18O, el oxigeno marcado aparece en el ester: este
resultado revela justamente cuales son los enlaces que se rompen durante la esterificación.
O O
H+ 18
C6H5C OH + CH3 18 O H C6H5C OCH3 + H2O
Los resultados del experimento de marcado, y el hecho de que las esterificaciones se catalizaran con acido,
concuerdan con el mecanismo siguiente. Este mecanismo es característico de las reacciones de sustitución
nucleofílica catalizadas por acido en los átomos de carbono acilo.
H H
H-O H-O O
O O -H2O -H2O O
+H+ +R´-OH
R-C R-C R-C-OH R-C O-H R-C +H2O
R-C
-H+ -R´-OH +H2O
O-H O-H O-R´ O-R´ O-R´
H-O-R´
Si se siguen las reacciones hacia delante de este mecanismo, se tiene el mecanismo para la esterificación de un
acido catalizado por acido. Sin embargo, si se siguen las reacciones inversas, se tiene el mecanismo para la
hidrólisis de un ester catalizado por acido

Hidrólisis de esteres catalizados por acido

O O
H 3O +
R-C-OR´ H2O R-C-OH + R´-OH

El resultado obtenido depende de las condiciones elegidas. Si se desea esterificar un acido, se emplea un exceso del
alcohol y, de ser posible, se elimina el agua a medida que esta se forma. Si se requiere hidrolizar un ester, se utiliza
un gran exceso de agua: es decir, se refluja el ester con HCl o H2SO4 acuosos diluidos.

Los factores estéricos afectan en gran medida la rapidez de la hidrólisis de los esteres catalizados por acido. Los
grupos grandes cerca del sitio de reacción, ya sea en el compuesto alcohol o en el compuesto acido, hacen ambas
1
Wade. L. G.: Quimica Organica, ED, Pearson. pp; 922, 923

2
reacciones mas lentas. Por ejemplo, los alcoholes terciarios reaccionan tan despacio en las esterificaciones
catalizadas por acido que, por lo general, sufren en su eliminación. Sin embargo, es posible convertirlos en esteres,
sin riesgo alguno, mediante el uso de los cloruros de acilo y anhídridos, por los métodos siguientes:

Esteres a partir de cloruros de acilos.

Los esteres también se sintetizan por la reacción de los cloruros de acilo con los alcoholes. Puesto que los cloruros
de acilo son mucho más reactivos ante la sustitución nucleofílica que los ácidos carboxílicos, la reacción de un
cloruro de acilo y un alcohol ocurre con rapidez y no requiere un catalizador acido. Comúnmente se adiciona piridina
a la mezcla de reacción para que reaccione con el HCl que se forma.
Reacción general
O O
-HCl
R-C + R´-O-H R-C
Cl: O-R´

Esteres a partir de anhidros de acido carboxílicos.

Los anhídridos de ácidos carboxílicos también reaccionan con los alcoholes para formar esteres en ausencia de un
catalizador acido.

Reacción general
O
RC O O
O + R´-OH RC + RCOH
O-R´
RC
O
La reacción de un alcohol con un anhidro o un cloruro e acilo es, con frecuencia, el mejor método de preparación de
un ester.

Los anhidros cíclicos reacciona con equivalencia molar de algún alcohol para formar compuestos que son esteres y
ácidos a la vez.

Hidrólisis de ésteres promovida por base: saponificación

Los esteres no solo sufren la hidrólisis acida, si no también la hidrólisis promovida por base. Esta ultima además
suele llamarse saponificación (del latín sapo= jabón). Por ejemplo, si se somete a reflujo un ester con hidróxido de
sodio acuoso, se produce un alcohol y la sal de sodio del acido:
O O
H 2O
RC-OR´ + NaOH R-C-O-Na+ + R´OH
Éster Carboxilato de sodio Alcohol

El Ion carboxilato es muy poco reactivo ante la sustitución nucleofílica, porque posee carga negativa. Como
resultado, la hidrólisis de un ester promovida por base es una reacción esencialmente irreversible.

El mecanismo aceptado para la hidrólisis promovida por base de un ester, también incluye una sustitución nucleofílica
en el carbono acilo:

O O
O O
R-C + O-H R-C-O-H R-C + R´-O: R-C + R´-O-H
O-R´ O H O:
O
R´
La evidencia para este mecanismo proviene de estudios efectuados con esteres marcados con isótopos. Cuando el
propanoato de etilo marcado con 18O en el acuoso, todo el 18O aparece en el etanol que produce y nada en el Ion
propanoato.
O O
18 H 2O 18
CH3CH2-C-O-CH2CH3 + NaOH CH3CH2-C-O-Na+ + H-O-CH2CH3
Si el Ion hidróxido hubiera atacado al carbono alquilo en lugar del carbono acilo, el alcohol obtenido no poseería
marca alguna. Casi nunca se observa un ataque en el carbono alquilo.

3
 O H2O
O
18 18
CH3CH2-C-O-CH2CH3 + -OH CH3CH2-C-O- + HO-CH2CH3

O-
18
CH3CH2-C=O
Estos productos no se forman
Existe evidencia adicional de que el ataque nucleofílico ocurre en el carbono acilo, la cual proviene de algunos
estudios en los cuales los esteres de alcoholes quirales se someten a una hidrólisis promovida por base. La ruta de
reacción A (en el carbono acilo) debería conducir a la retención de la configuración en el alcohol. La reacción por la
ruta B (en el carbono alquilo) debería conducir a una inversión de la configuración de dicho alcohol. Casi nunca se
observa la inversión de la configuración. En la mayoría de los casos, la hidrólisis básica de un ester carboxílico de un
alcohol quiral produce con la retención de la configuración.
Ruta A: sustitución nucleofílica en el carbono acilo
O R´ O R´ R
O
RC-O-C R-C-O-C Inversión R-C + HO-C
H R´´ R´´ de la O-
R´´
OH H configuración H
:O
Ruta B: sustitución nucleofílica del carbono alquilo.
O R´ O
R
RC-O-C -
:OH Inversión R-C + C
H R´´ de la O-
configuración
´´R
H

Aunque rara vez ocurre el ataque nucleofílico del carbono alquilo con los esteres de los ácidos carboxílicos, este es
el modo preferido de ataque con los esteres de los ácidos sulfónicos2.

MATERIAL

Matraz pera de una boca de 50 ml Porta-termómetro 1 Probeta graduada 25 ml 1

1
Colector de destilación 1 Refrigerante c/mangueras 1 Vaso de precipitados 250 ml 1
Anillo metálico 1 Vaso de precipitados 100 ml 1 Tela alambre c/asbesto 1
Matraz Erlenmeyer 250 ml 1 Mechero c/manguera 1 Embudo de separación c/tapón 1
Pinzas de tres dedos2 Agitador de vidrio1 Espátula 1

SUSTANCIAS

Alcohol isoamílico 4.5 ml Sol de NaHCO3 al 5% 22.5 Ácido acético glacial 6 ml

ml
Sol. saturada de cloruro de sodio 2.5 Ácido sulfúrico conc. 1 ml Sulfato de sodio anhídro 1 g
g

ACETATO DE ISOAMILO (C7H14O2 )

Masa molecular: 130.2
Peligros Químicos: Reacciona violentamente con oxidantes fuertes, originando peligro de incendio y explosión
Toxicidad: inhalación; Somnolencia, dolor de cabeza, dolor de garganta, debilidad. Piel; Piel seca. Ojos;
enrojecimiento. Ingestión; Dolor abdominal, náuseas, dolor de garganta.
Propiedades físicas: Punto de ebullición: 142°C , Punto de fusión: -79°C, Densidad relativa (agua = 1): 0.87,
Solubilidad en agua, g/100 ml a 20°C: 0.2, Presión de vapor, kPa a 20°C: 0.53, Densidad relativa de vapor (aire = 1):
4.5, Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20°C (aire = 1): 1.018, Punto de inflamación: 25°C c.c., Temperatura
de autoignición: 379°C, Límites de explosividad, % en volumen en el aire: 1.0-7.5, Coeficiente de reparto
octanol/agua como Log Pow: 2.13
ACETATO DE SODIO (CH3COONa)
Masa molecular: 82.04
Peligros Químicos: La sustancia se descompone al calentar intensamente por encima de 120°C o en contacto con
ácidos fuertes produciendo ácido acético. La solución en agua es moderadamente básica.
2
Solomons, G. “Química Orgánica”. Segunda edición. “limusa”. Wiley. México. D.F. 2000. pp.940-946

4
Toxicidad: inhalación; dolor de garganta. Piel; enrojecimiento. Ojos; enrojecimiento.
Propiedades físicas: Punto de fusión: 324°C, Solubilidad en agua, g/100 ml: 47, Temperatura de autoignición: 611°C
ACIDO ACETICO GLACIAL CH3COOH
Toxicidad: Por inhalación de vapores: Irritaciones en vías respiratorias. Sustancia muy corrosiva. Puede provocar
bronconeumonía, edemas en el tracto respiratorio.
En contacto con la piel: quemaduras. Por contacto ocular: quemaduras, trastornos de visión, ceguera (lesión
irreversible del nervio óptico). Quemaduras en mucosas. Por ingestión: Quemaduras en esófago y estómago.
espasmos, vómitos, dificultades respiratorias. Riesgo de perforación intestinal y de esófago. Riesgo de aspiración al
vomitar. No se descarta: shock, paro cardiovascular, acidosis, problemas renales.
Propiedades físicas y químicas: Aspecto: Líquido transparente e incoloro. Olor: Picante. Punto de ebullición: 118°C.
Punto de fusión: 17°C. Punto de inflamación: 40°C. Temperatura de auto ignición: 485°C. Límites de explosión
(inferior/superior): 4 / 17 vol. %. Presión de vapor: 15,4 mbar(20°C. Densidad (20/4): 1,05. Solubilidad: Miscible con
agua
ACIDO SULFURICO (Aceite de vitriolo: H2SO4 )
Masa molecular: 98.1 Estado físico; aspecto: Líquido higroscópico, incoloro, aceitoso e inodoro.
Peligros químicos: Por combustión, formación de humos tóxicos de óxidos de azufre. La sustancia es un oxidante
fuerte y reacciona violentamente con materiales combustibles y reductores. La sustancia es un ácido fuerte,
reacciona violentamente con bases y es corrosiva para la mayoría de metales más comunes, originando hidrógeno
(gas inflamable y explosivo). Reacciona violentamente con agua y compuestos orgánicos con desprendimiento de
calor .Al calentar se forman humos (o gases) irritantes o tóxicos (óxido de azufre).
Vías de exposición: La sustancia se puede absorber por inhalación del aerosol y por ingestión.
Toxicidad: La evaporación a 20°C es despreciable; sin embargo, se puede alcanzar rápidamente una concentración
nociva de partículas en el aire por pulverización. La sustancia es corrosiva de los ojos, la piel y el tracto respiratorio.
Corrosiva por ingestión. La inhalación del aerosol de la sustancia puede originar edema pulmonar. Los pulmones
pueden resultar afectados por la exposición prolongada o repetida al aerosol de esta sustancia. Si las exposiciones al
aerosol de esta sustancia son repetidas o prolongadas existe el riesgo de presentar erosiones dentales. Esta
sustancia puede ser peligrosa para el ambiente; debería prestarse atención especial a los organismos acuáticos.
PROPIEDADES FÍSICAS: Punto de ebullición (se descompone): 340°C; Punto de fusión: 10°C; Densidad relativa
(agua = 1): 1.8; Solubilidad en agua: Miscible; Presión de vapor, kPa a 146°C: 0.13; Densidad relativa de vapor (aire
= 1): 3.4
ALCOHOL ISOPENTÍLICO (C5H12O/CH3CH(CH3)CH2CH2OH)
Masa molecular: 88.2
Peligros Químicos: Reacciona con oxidantes fuertes.
Toxicidad: inhalación; tos, vértigo, somnolencia, dolor de cabeza, náusea, dolor de garganta. Piel; piel seca. Ojos;
enrojecimiento, dolor. Ingestión; Dolor abdominal, pérdida de conocimiento.
Propiedades físicas: Punto de ebullición: 131°C, Punto de fusión: -117.2°C, Densidad relativa (agua = 1): 0.81,
Solubilidad en agua, g/100 ml: 2.4, Solubilidad en agua: Moderada (2 g/100 ml a 14°C), Presión de vapor, kPa a
20°C: 0.32 Densidad relativa de vapor (aire = 1): 3.04, Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20°C (aire =
1): 1.03, Punto de inflamación: 45°C, Temperatura de autoignición: 350°C, Límites de explosividad, % en volumen en
el aire: 1.2-9 a 100°C, Coeficiente de reparto octanol/agua como log Pow: 1.3
BICARBONATO DE SODIO NaHCO3
Peso molecular: 84,02
Toxicidad: Inhalación: Irritación leve para la nariz. Ojos: Irritación moderada para los ojos. Contacto con la piel: Efecto
insignificante. Ingestión: La ingestión en grandes dosis puede causar la náusea y vómitos.
Propiedades físicas y químicas: Aspecto: Sólido cristalino. Color: Blanco. Olor: Inodoro. Información importante de la
Salud, de la Seguridad y del Medio Ambiente: pH: 8,6 (solución al 5%).
Punto de fusión: No aplica. Punto de ebullición: No aplica (descomposición). Temperatura de descomposición: Desde
60ºC (140ºF). Punto de ignición: No aplica. Densidad relativa: Gravedad específica (H2O=1): 2,2. Solubilidad: Agua:
88 g/l de agua a 20ºC (68ºF). Grasa: No aplica.
CLORURO DE SODIO:
(NaCl 58.44 g/mol); Valor de pH 4.5 - 7.0 (100 g/l, H2O, 20 ºC); Densidad2.17 g/cm3 (20 ºC) Punto de fusión801 ºC;
Punto de ebullición1461 ºC (1013 hPa); Presión de vapor1.3 hPa (865 ºC); Solubilidad en agua358 g/l (20 ºC).3

PROCEDIMIENTO

o Coloque en un matraz pera de 50 ml de una boca 4.5 ml de alcohol isoamílico, 6 ml de ácido acético glacial y
añada agitando cuidadosamente 1 ml de ácido sulfúrico conc. (Nota 1), agregue núcleos porosos para regular la
ebullición y conecte el condensador en posición de reflujo.
o Caliente la mezcla de reacción en baño de aire manteniendo el reflujo durante una hora. Pasado este tiempo
suspenda el calentamiento, retire el baño de aire y enfríe la mezcla de reacción a temperatura ambiente.
o Pase la mezcla fría a un embudo de separación y agregue cuidadosamente 14 ml de agua fría, lave el matraz de
reacción con 2.5 ml de agua y pase al embudo de separación. Agite varias veces, separe la fase acuosa y

3
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 deséchela. La fase orgánica contiene el éster y un poco de ácido acético, el cual puede ser removido por dos
lavados sucesivos con 7.5 ml de una solución de bicarbonato de sodio al 5% (Nota 2) Lave la capa orgánica con
6 ml de agua mezclados con 1.5 ml de una solución saturada de cloruro de sodio. Deseche la capa acuosa,
vierta la fase orgánica en un vaso de precipitados y seque con un gramo de sulfato de sodio anhidro (Nota 3)
o Monte un aparato de destilación simple (Nota 4), decante la fase orgánica al matraz pera de 50 ml, agregue
núcleos porosos para regular la ebullición y destile.
o El recipiente que reciba el destilado deberá estar en un baño de hielo. Colecte la fracción que destila entre 132-
134º C y calcule rendimiento

NOTAS
1) Hágalo cuidadosamente y con agitación constante.
2) ¡PRECAUCION! Se produce CO2. Este procedimiento se repite hasta que la capa orgánica esté alcalina. Verifique pH.
3) Se necesitan casi 15 minutos para que el secado sea completo, si después de este tiempo la solución sigue turbia, decante la
solución y añada otro gramo de agente desecante.
4) El material debe de estar limpio y seco.

RESULTADOS:

REACCIÓN

V= 6 ml V= 4 ml V= 4.1 ml
ρ= 1.049 g/ml ρ= 0.809 g/ml ρ= 0.876 g/ml
m= 6.294 g m= 3.236 g m= 3.5916 g
PM= 60.0 g/mol PM= 88.15 PM= 130.19 g/mol
g/mol
n= 0.1048 mol n= 0.037 mol n= 0.0276 mol
p. eb.= 116-118 °C p. eb.= 130 °C p. eb.= 142 °C/756 mm

6
 0.0276mol
%R = × 100 = 74.59%
0.037mol
MECANISMO:

O O
H + O-S-O-H H-O-S-O-H
O O

O HO
O-H O-H H CH3
CH3-C-O-H H3C C
CH3-C-O-H CH3-C-O-H
δ OH O-CH2-CH2-CH3
CH3
O-H -
H + HSO4

O H HSO4
O CH3 O CH3
C H CH3
H3C
CH2-C-O-CH2-CH2CH2 CH3-C-O-CH2-CH2-CH
O O-CH2-CH2-CH3
H H CH3 CH3
H CH3
- + H2SO4
HSO4

IMÁGENES:

DISCUSIÓN DE RESULTADOS:

7
 Se obtuvo acetato de isoamilo a partir de alcohol isoamílico (reactivo limitante) y ácido acético con ácido sulfúrico
como catalizador ya que este sólo ayudo a formar la reacción y a acelerarla ya que al final este reactivo se
obtuvo de nuevo, es decir, no se consumió, y por último se determinó el rendimiento de la reacción obteniendo
un 74.59% de rendimiento.
 La reacción realizada que fue de un ácido carboxílico con un alcohol fue una reacción de Fisher con una
sustitución nucleofílica en el grupo acilo catalizada por un acido, es decir, una esterificación donde el –OH de la
función carboxílica fue reemplazado por el grupo –OR´ del alcohol dando así el éster más agua y la función del
H2SO4 como catalizador fue de protonar al grupo carbonilo y activarlo frente al ataque nucleofílico; La perdida
del protón dio lugar a un hidrato de éster. Después se dio lugar a la deshidratación del hidrato catalizada de
nuevo por el ácido, transformándolo en un buen grupo saliente, el agua, después se forma un catión estabilizado
por resonancia, la perdida del protón (procedente del segundo grupo hidroxilo) dio lugar acetato de isoamilo.
 Como se observa en el mecanismo primero se tuvo una reacción ácido-base y ya después tuvo lugar a la
sustitución nucleofílica reaccionando primero el ácido acético por el tipo de reacción.
 Se obtuvo un líquido color amarillo ámbar de olor entre plátano y pera de consistencia un poco oleosa, que era el
acetato de isoamilo.

CUESTIONARIO

1. - Escriba un mecanismo razonable para la formación del acetato de isoamilo.

O O
H + O-S-O-H H-O-S-O-H
O O

O HO
O-H O-H H CH3
CH3-C-O-H H3C C
CH3-C-O-H CH3-C-O-H O-CH2-CH2-CH3
δ OH
CH3
O-H
H + HSO4-

O H HSO4
O CH3 O CH3
C H CH3
H3C
CH2-C-O-CH2-CH2CH2 CH3-C-O-CH2-CH2-CH
O O-CH2-CH2-CH3
H H CH3 CH3
H CH3
HSO4- + H2SO4

2. - Un método para favorecer la formación del éster, es añadir un exceso de ácido acético. Sugiera otro método que
permita desplazar la reacción hacia la formación del éster. Un método puede ser por eliminación donde esta el Ester
con agua, para que se eliminé el producto que no nos sirve que en este caso es el agua, se da por medio de
desecación con alguna sal en este caso podría ser cloruro de sodio anhidro.

3. - Haga un esquema de la separación del acetato de isoamilo de la mezcla de reacción.

4. - Explique cuáles son los usos de los ésteres. Los ésteres dan sabor
y olor a muchas frutas y son los constituyentes mayoritarios de las
ceras animales y vegetales. Están entre otros el Butanoato de metilo
(olor a manzana), Acetato de pentilo (olor a pera), Acetato de octilo
(olor a naranjas). También se puede hacer por esterificación de Fisher
donde se obtiene una sal acida por saponificación y de resultado se da
el jabón neutro. Entre otros también están los poliésteres donde probablemente muchos de los tejidos que utilizamos
cada uno de nosotros están hechos de algún tipo de poliéster, probablemente sea de dacron y también el hilo que
esta constituida la ropa. También se utiliza para todo tipo de plásticos.

5. - Asigne las bandas principales presentes en los espectros de I.R. a los grupos funcionales de reactivos y
productos:

Espectros de I.R.

8
CONCLUSIONES:

Por medio de esta práctica se logró obtener un éster a partir de la reacción conocida como esterificación de Fisher
aplicando las técnicas de laboratorio ya conocidas como la destilación, la extracción, etc. para de esta forma obtener
un producto comercial, que es el aceite de plátano, el cuál tiene diversos usos. Además de aplicar el uso de
catalizadores que como ya sabemos estos no se consumen durante la reacción si es que ese es el uso que se le da
al reactivo y de esta forma nos ayuda ya sea a acelerar una reacción o a producirla de manera más sencilla, que fue
lo que ocurrió con la reacción realizada en esta práctica.

9
REFERENCIAS:

℘ Wade. L. G.: Química Orgánica, ED, Pearson. pp.; 922, 923

℘ Solomons, G. “Química Orgánica”. Segunda edición. “limusa”. Wiley. México. DF. 2000. pp.940-946
℘ www.mtas.es

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