5.2.

4 PRECIPITANTES ORGNICOS Se han desarrollado muchos reactivos orgnicos para la determinacin gravimetrica de especies inorgnicas, algunos de ellos son significativamente mas selectivos en sus reacciones que la mayora de los reactivos inorgnicos que se muestran en la tabla 8-2. Hay dos tipos de reactivos orgnicos. Uno forma productos no inicos ligeramente solubles denominados compuestos de coordinacin; y el otro forma productos en los que el enlace entre las especies inorgnicas y el reactivo es principalmente inico. Los reactivos orgnicos que forman compuestos de coordinacin ligeramente solubles, normalmente contienen dos grupos funcionales y cada uno es capaz de Enlazarse con un cation donndole un par de electrones. Los grupos funcionales se localizan de tal forma en la molcula que, como resultado de la reaccin, forman anillos de cinco o seis miembros. Los reactivos que determinan este tipo de compuestos se denomina agentes quelantes y sus productos se conocen como quelaros. Los quelatos metlicos son relativamente no polares y, en consecuencia, su solubilidad en agua es baja, pero alta en los lquidos orgnicos. Estos compuestos tienen baja densidad y a menudo son de color intenso: como no se humedecen con el agua, los compuestos de coordinacin se secan con facilidad a bajas temperaturas. A continuacin se describen dos reactivos quelantes de amplio uso. hidroxiquinolina Aproximadamente dos docenas de cationes forman queletos ligeramente solubles, con la 8hidroxiquinolina y la estructura del 8-hidroxiquinolato de magnesio es tpica de estos.

O 2 N N OH O Mg. N + 2H+ +Mg

2+

Las solubilidades de los 8-hidroxiquinolatos metlicos vara mucho de un cation a otro y son dependientes del Ph debido a que la 8-hidroxiquinolina siempre esta desprotonada durante la reaccin. Por consiguiente, si se controla el Ph se logra un alto grado de selectividad empleando la 8-hidroxiquinolina.

Dimetilglioxima
La dimetilglioxima es un agente precipitante orgnico de especialidad sin par. A partir de una solucin ligeramente alcalina solo se precipita el nquel(II) La reaccin es: H3C C II ON H O N II C H3C Ni N II C CH3 O N CH3 C II O H+ 2H +

CH3 2 OH

C_____C___ CH3 II II N N + Mg2+ OH

Este precipitado es tan voluminoso que solo pueden manejarse adecuadamente pequeas cantidades de nquel. Tambin tiene una gran tendencia a trepar por las paredes del recipiente cuando se filtra y se lava. El slido se seca fcilmente a 100 0 C y tiene la composicin que indica la formula.

Tetrafeniborato de sodio
El Tetrafeniborato de sodio (C6H5)B-Na+ es un ejemplo importante de un reactivo precipitante orgnico que forma precipitados en forma de sales. En soluciones fras de cido minerales es un agente precipitante casi especifico para iones potasio y amonio. La composicin de los precipitados es etequiometrica y contiene un mol de iones potasio o amonio por cada mol de iones tetrafenilborato; estos compuestos inicos se filtran con facilidad y pueden llevarse a masa constante entre 105 y 120oC el mercurio (II), el rubidio y el cesio son los nicos que interfieren, por lo que deben eliminarse en un tratamiento previo.

Anlisis de grupos funcionales orgnicos

Varios reactivos reacciona selectivamente con ciertos grupos funcionales, por ello pueden utilizarse para la determinacin de la mayora de los compuestos que contienen estos grupos. En la tabla 8-4 se muestra una lista de reactivos gravimetricos para grupos funcionales. Muchas de las reacciones mostradas tambin pueden aplicarse en determinaciones volumtricas y espectrofometricas.