Nombre: Yescas García Gustavo Eduardo

PRACTICA 7. REACCION ES DE CONDENSACION DEL GRUPO CARBONILO.

Condensación de Claisen-Schmidt

Antecedentes

 Reacciones de adición nucleofílica a grupos carbonilo.

Es la reacción más común de los aldehídos y cetonas, implica la adición de un nucleófilo al

carbono, electrófilo, del grupo carbonilo, puesto que el nucleófilo emplea su par de electrones
para formar el nuevo enlace con el carbono, los dos electrones forman un doble enlace C=O,
deben desplazarse hacia el átomo de oxígeno, que es más electronegativo. Donde son
estabilizados y se forma un anión alcóxido, como un compuesto de intermedio, es tetraédrico.

La reactividad del grupo carbonilo es consecuencia de la diferencia de electronegatividad

entre el átomo de carbono y el átomo de oxígeno.

Mecanismo general de proceso de adición nucleofílica al grupo carbonilo

Algunas otras adiciones son:

 Adición nucleofílica a aldehídos y cetonas α,β insaturadas.

 Adición de agua: formación de hidratos

Sin embargo, podemos observar que generalmente sucede el mecanismo anterior.

 Reacciones de condensación aldólica

Una reacción de condensación aldólica es la reacción que sucede entre dos moléculas de un
aldehído o una cetona que se condensan entre si formando un compuesto aldólico. La reacción se
realiza en medio básico y a una baja temperatura.

Mecanismo de la condensación aldólica

El mecanismo de la condensación aldólica transcurre con formación de un enolato que ataca al

carbonilo de otra molécula. En esta condensación se forma un enlace carbono-carbono entre el
carbonilo de una molécula y el carbono alfa de la otra

Etapa 1. Formación del enolato

Etapa 2. Ataque nucleófilo del enolato sobre el carbonilo

Etapa 3. Protonación

Etapa 4. Deshidratación del aldol

Si la temperatura supera los 5ºC el aldol pierde agua formando el a,b-insaturado. El mecanismo de
esta reacción transcurre a través del enolato, que elimina ion hidróxido dando el producto final.

 Reacciones de condensación aldólica cruzada

La reacción entre dos carbonilos diferentes se llama aldólica cruzada o mixta. Esta reacción sólo
tiene utilidad sintética en dos casos:

1. Sólo uno de los carbonilos puede formar enolatos.

2. Uno de los carbonilos es mucho más reactivo que el otro.

En el resto de situaciones la aldólica mixta genera mezclas de cuatro productos.

Un ejemplo de los cuatro productos puede ser la condensación del etanal y propanal.
Este es un ejemplo que muestra los cuatro productos que se pueden formar por medio de esta
reacción sin embargo cuando esta reacción es dirigida pasa a ser una reacción que es
sintéticamente útil.

 Ejemplos de la reacción de Claisen- Schmidt

Los esteres, como los aldehídos y cetonas, son ligeramente ácidos. Cuando un éster con a-
hidrógenos es tratado con 1 equivalente, como el Na+-Oet, se da una reacción de
condensación que origina un compuesto -ceto éster. Esta reacción entre dos esteres se conoce
como la condensación de Claisen . Por ejemplo:
El mecanismo de reacción de esta ecuación es similar al establecido para la condensación aldolica,
se ve involucrado un ataque nucleofílico de un enolato de éster al grupo carbonilo de una segunda
molécula de éster :

 Usos de la de dibenzalacetona

Debido a su capacidad de absorber la luz ultravioleta, se utiliza en la formulación de los

protectores solares, o de cualquier otro producto que busque aplacar la incidencia de los rayos
UV, ya sea revestimientos o pinturas.

Por otro lado, la dibenzalacetona se utiliza en las síntesis organometálicas del paladio. Actúa como
un ligante que se coordina a los átomos de paladio metálico, Pd0 , para formar el complejo tris
(dibencilideneacetona) dipaladio.

 Deshidratación de aldoles en medio básico.

Los β-hidroxialdehído y la β-hidroxicetona que son producidos por medio de reacciones de adición
aldólica son notablemente más fáciles de deshidratar comparándolo con muchos otros alcoholes
esto se debe a que el doble enlace que forma cuando se deshidrata se encuentra conjugado con el
grupo carbonilo. La conjugación es capaz de aumentar la estabilidad del producto y sabiendo que
las reacciones siempre buscan el equilibrio entonces van al mas estable y por lo tanto fácil de
formar. Cuando el producto de una adición aldólica se deshidrata, la reacción general se denomina
condensación aldólica

 Efectos inductivos y de resonancia

Estos efectos ayudan a que las moléculas sean mas estables ayudando a que el átomo central sea
mas estable provocando que algunos productos sean mas favorecidos por ser más estables.
  Conjugación de grupos carbonilo con enlaces dobles.

Decimos que tenemos un sistema conjugado cuando un compuesto orgánico que esta unido por
múltiples tipos de enlaces que se alternan y que tienen una influenciases entre ellos produciendo
una región donde la carga se encuentra deslocalizada.

El sistema tiene una deslocalización general de sus electrones de valencia y con los orbitales p que
se encuentran alineados paralelamente se forma una especie de interacción que genera
estabilidad y disminuye su energía en toda la molécula.

 Bibliografía:
 Carey Francis A. Química Orgánica, 9ª Ed, McGraw Hill, México 2014, pag 779-781.,
 Bruice, P.Y., Química Orgánica 5a edición, Pearson Educación, México 2008, pág. 738, 830-
834, 871-876.
 Wade, L. G. Jr., Química Orgánica. Volumen 2 9a edición, Pearson Educación, México 2017,
pág. 898-202.
 Reporte 7. Reacciones de condensación del grupo carbonilo

“Condensación de Claisen-Schmidt”

Tabla de datos estequiométricos

Sustancia Benzaldehído Acetona NaOH Etanol Dibenzalcetona Agua

Masa molar 106.13 g/mol 58.08 g/mol 40 g/mol 46.07 g/mol 234.29 g/mol 18 g/mol
(g/mol)

Densidad 1.04 g/mL 1 g/mL 2.78 g/mL 0.789 g/mL - 1 g/mL

(g/mL)

Punto de fusión -26°C -95°C 318 °C -114°C 112 °C 0 °C

(°C)

Punto de 178.1 °C 56°C 1390 °C 78°C 130 °C 100 °C

ebullición
(°C)
Masa 0.312 g 0.0784 g 0.15 g 6.312 g 0.316 g 0.05 g
(g)

Volumen 0.30 mL 0.1 mL 0.07 mL 8 mL - 0.05 mL

(mL)

Cantidad de 1.47 mmol 1.35 mmol 3.75 mmol 137 mmol 1.35 mmol 2.7 mmol
sustancia (mmol)

Eq 1 1 1 1 1 2

Procedimiento experimental.

Primero en un vaso de 50 mL disolveremos 0.15 g de hidróxido de sodio en 2 mL de agua, el

hidróxido de sodio tendrá como función tomar los hidrógenos que tengan carácter acido ya que de
esta manera tenemos una reacción oxido reducción que son bastante factibles. Por separado
tendremos otro matraz donde se colocan 8 mL de etanol y 0.30 mL de benzaldehído, colocamos
mucha cantidad de etanol ya que este tendrá la función de disolvente en la disolución.
Calentaremos la reacción a 30 °C para que de esta manera aumentemos la cantidad de choques
que hay aumentando la cinética de la reacción y su velocidad ,y con agitación constante se
adiciona gota a gota 0.1 mL de acetona, la acetona hay que agregarla muy lento,m lo
suficientemente lento para que no reaccione consigo misma y así se evite la auto condensación,
este paso es el crucial para obtener un buen rendimiento y por supuesto el producto que
queremos. Agitamos la mezcla de reacción a 30 °C durante 30 min más. Cuando se cumpla este
tiempo utilizaremos hielo para favorecer el precipitado. Filtraremos el precipitado y lavamos con
agua fría hasta que las aguas de lavado tengan pH = 7,este paso es bastante importante ya que es
seguro que el agua tenga un pH alcalino por el uso del NaOH.Lo secaremos y utilizaremos una
recristalización simple utilizando el etanol como disolvente ideal .Es probable que al recristalizar
observaremos una disolución que adquiere un color rojo-naranja, es debido a que el pH es
ligeramente alcalino, por lo que se debe agregar ácido clorhídrico (1:1) hasta pH=7 y continuar con
el proceso de purificación. Pesaremos el producto obtenido, para calcular el rendimiento y con
una muestra del producto obtendremos el punto de fusión que es cercano a 112 °C y finalmente
haremos una cromatografía de capa fina para observar si contiene impurezas.

Espectros IR

1.- Benzaldehido

Aromaticos

C=C

C=O
2.- Acetona

C=O
3.- Dibenzalacetona

Aromaticos

C=C

C=O