Licea Félix Ángel Isaac

Antecedentes: Oxidación de alcoholes primarios

-Métodos de obtención de aldehídos y cetonas:
Los aldehídos y cetonas pueden ser preparados por oxidación de alcoholes, ozonó lisis de
alquenos, hidratación de alquinos y acilación de Friedel-Crafts como métodos de mayor
importancia.
-Oxidación de alcoholes: La oxidación directa de los alcoholes primarios a ácidos
carboxílicos normalmente transcurre a través del correspondiente aldehído, que luego se
transforma por reacción con agua en un hidrato de aldehído (R-CH(OH)2), antes de que
pueda ser oxidado a ácido carboxílico.
Los alcoholes primarios (R-CH2-OH) pueden ser oxidados a aldehídos (R-CHO) o ácidos
carboxílicos (R-COOH), mientras que la oxidación de alcoholes secundarios (R1R2CH-
OH), normalmente termina formando cetonas (R1R2C=O). Los alcoholes terciarios
(R1R2R3C-OH) son resistentes a la oxidación.
-Ozonólisis de alquenos: Los alquenos rompen con ozono formando aldehídos y/o cetonas.
Si el alqueno tiene hidrógenos vinílicos da aldehídos. Si tiene dos cadenas carbonadas
forma cetonas.
La ozonó lisis de alquenos cíclicos produce compuestos di carbonílicos:

Y los alquenos terminales rompen formando metanal, que separa fácilmente de la mezcla
por su bajo punto de ebullición.
-Hidratación de alquinos: Los alquinos de 2 carbonos se hidratan y forman aldehídos
correspondientes; los demás alquinos se hidratan y forman siempre cetonas.
Los alquinos se pueden hidratar Markovnikov, formando cetonas, o bien antiMarkovnivov,
para formar aldehídos.
-Reducción de grupo haluro de acilo: Los haluros de acilo se reducen a aldehídos por el
hidrógeno en presencia de paladio y sulfato de vario. El reductor modificado a temperatura
baja y usando un sólo equivalente no reduce aldehídos.
¿Cómo se obtiene el butiraldehído industrialmente; para qué se usa; que importancias
económicas tiene este aldehído?
Por medio de una oxidación de alcoholes, en este caso del n-butanol. El cual se oxida
utilizando como reactivos dicromato de potasio el cual al reaccionar con el n-butanol
formará el cromato éster, luego se hace reaccionar con ácido sulfúrico para la formación del
aldehído, dejando como grupo saliente el dicromato.
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El Butanal es necesario para la fabricación de aceleradores de vulcanización, como resinas

y plastificantes. Es una materia prima para la producción de aromas sintéticos.
También, es utilizado como intermediario en la manufactura de plastificantes, alcoholes,
solventes, polímeros (como son: ácido butírico, polivinil butiral y resinas sínteticas).
También es usado para productos farmacéuticos, agroquímicos, antioxidantes, aceleradores
y cementos de hule, auxiliares textiles, saborizantes y perfumes.
Diferentes oxidantes, ventajas y desventajas de cada uno de ellos.
Los Oxidantes, Agentes Oxidantes o Comburentes son sustancias que oxidan a otra
(llamada reductor) ganando electrones en una reacción de oxidación-reducción o redox.
Oxígeno: El oxidante más importante es el oxígeno (de ahí el nombre) ya que participa en
la mayoría de reacciones de oxidación-reducción como en el caso de las reacciones de
combustión:
Combustible + O2 (oxidante) → H2O + CO2 + energía
Permanganato: Las sales sólidas del ácido permangánico son poderosos agentes de
oxidación. Al oxidar el etanol con permanganato de calcio, la reacción es tan rápida que
puede llegar producirse la inflamación. Las soluciones acuosas de los permanganatos tienen
también propiedades oxidantes enérgicas. Uno de los agentes mejores y más utilizado es el
permanganato potásico, que forma cristales estables. Su capacidad oxidante varía según se
emplee en soluciones alcalinas neutras o ácidas.
Dicromato: La oxidación con dicromatos se realiza, en general, en presencia de ácido
sulfúrico y empleando la sales sódicas y potásicas. Aunque los dicromatos son oxidantes en
ausencia de ácidos, la reacción se produce más rápidamente en presencia de éstos.
Cloratos: El ácido clórico (HClO3) es un agente oxidante enérgico. Puede obtenerse en
soluciones acuosas a concentraciones superiores al 40% y es estable a temperaturas hasta
de 40º. Cuando se regula su acción oxidante es posible efectuar la oxidación del etanol o
del éter etílico a ácido acético, del etileno a glicol, del alcohol alílico a glicerina, del ácido
fumárico a racémico, etc.
Su disolución acuosa debe obtenerse por doble descomposición de sus sales, su empleo
industrial es limitado, siendo más frecuente utilizarlo al estado de sal soluble.
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Peróxidos:
-Na2O2: Se emplea muy poco industrialmente para la oxidación de sustancias orgánicas,
debido, en gran parte, a los peligros que supone la conservación y manejo de este cuerpo.
-MnO2: Es un agente oxidante muy empleado. Puede utilizarse el producto natural o el
obtenido químicamente. La reacción de oxidación con MnO2 se realiza en medio sulfúrico.
El dióxido se reduce a sulfato de manganeso desprendiendo un átomo de oxígeno por
molécula de MnO2.
-H2O2: Se prepara y utiliza en disolución acuosa. La disponibilidad comercial de H2O2 de
elevada concentración permite la preparación económica de soluciones concentradas de
perácidos aplicables a la oxidación de sustancias orgánicas. A pesar de la ventaja de no
producir sales residuales, precipitados, gases, etc, el peróxido de hidrógeno se utiliza
relativamente poco como agente oxidante en la industria química orgánica debido
principalmente a que resulta bastante caro.
¿Qué tipo de aldehídos se pueden obtener por el método de oxidación directa?
Los alcoholes primarios pueden oxidarse a aldehídos. Las oxidaciones de los alcoholes
primarios metanol y etanol, por calentamiento a 50º C con dicromato de potasio acidificado
( K2Cr2O7) producen formaldehído y acetaldehído, respectivamente:

El trióxido de cromo con piridina en diclorometano permite aislar aldehídos con buen
rendimiento a a partir de alcoholes primarios.
Se conoce como PCC (clorocromato de piridinio) al trióxido de cromo con piridina y ácido
clorhídrico en diclorometano. Este reactivo también convierte alcoholes primarios en
aldehídos.
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El clorometano de piridino (PCC), complejo de trióxido de cromo con piridina y HCl,

proporciona buenos rendimientos de aldehídos. Un ejemplo es la obtención de
ciclohexanocarbaldehído a partir de ciclohexilmetano.

Reacciones de identificación de aldehídos

Los aldehídos reaccionan de manera diferente de las cetonas a pesar de que ambos
contengan en su estructura un grupo carbonilo, ello permite que se dé o no la reacción con
un reactivo específico presentando un indicador como lo es el cambio en la coloración.
Prueba de Tollens
El grupo carbonilo es característico de aldehídos y cetonas, y muchas de las propiedades
químicas de estas sustancias son consecuencia de las propiedades electrónicas de este
grupo. El grupo carbonilo es insaturado, además de polar por lo que se utilizan teorías
electrónicas para explicar. Una de las reacciones más importantes sobre el grupo carbonilo
es la adición nucleofílica al doble enlace carbono-oxígeno. Los aldehídos y cetonas son
producidos por oxidación de alcoholes.
En 2 tubos de ensayo, se agregaron 5 gotas de reactivo de Tollens; luego a el primer tubo
de ensayo se adicionaron 2 gotas de formaldehído y a las otras 2 gotas de acetona. El
formaldehído cambiará de color a negro y el de cetona no cambiará. El aldehído
reaccionará con el agua, a la cual desprotonará y finalmente reaccionará con el óxido de
manganeso, trasladando los electrones, para la formación del ácido carboxílico y plata
metálica. La acetona no reacciona debido a que es un agente oxidante muy débil, y también
porque la acetona no tiene hidrógenos, por lo que no se da la oxidación.
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Prueba de Fehling
Se mezcló en un tubo de ensayo volúmenes iguales de soluciones de (sulfato cúprico
pentahidratado) y (Tartato sodio potásico e hidróxido de sodio en agua), luego se agregó
enseguida una gota de solución acuosa de formaldehído. Mientras en otro tubo de ensayo se
preparó el reactivo de Fehling de forma similar, pero con una gota de acetona. En la prueba
con aldehído, la solución presentó una coloración marrón oscura después de un baño María.
El formaldehído se oxida a ácido fórmico, los iones de cobre II se reducen a óxido de
cobre. En la prueba con acetona la solución no presentará cambios, debido a que como en el
caso del reactivo Tollens, el reactivo de Fehling, también es un oxidante débil, por lo que
una cetona no reacciona.
Prueba de Schiff
Se colocaron en dos tubos de ensayo cinco gotas del reactivo de Schiff, en el cual a uno de
ellos se adicionó una gota de benzaldehído, al otro una gota de acetona, se agita y deja
reposar, se presentó un precipitado oscuro y la disolución de benzaldehído se tonró violeta.
Ya que el reactivo de Schiff reacciona con aldehídos, produciendo una coloración púrpura,
característica que la hace identificable de la cetona. La coloración púrpura, indica una
prueba postiva para aldehído y se nota la diferencia de las cetonas, puesto que poseen un
color más bajo y no presentan ningún precipitado.