Resumen 2.

1 Capítulo 2

Tarea 2.1

1. Conceptos de fugacidad y coeficiente de fugacidad.

Coeficiente de Fugacidad; En termodinámica química, la fugacidad de un gas
real es una presión parcial positiva que suple la presión parcial mecánica en un
cálculo preciso de la constante de equilibrio químico.
La presión de gas ideal y la fugacidad se relacionan por medio del coeficiente
de fugacidad
Conceptos de fugacidad:
La Fugacidad es la medida del potencial químico en la forma de "presión
ajustada". Está directamente relacionada con la tendencia de una sustancia de
preferir una fase (líquida, sólida o gas) frente a otra. A una temperatura y presión
fijas, el agua por ejemplo tendrá una fugacidad diferente para cada fase. Aquella
fase con la menor fugacidad será la más favorable; la sustancia minimiza
entonces la Energía libre de Gibbs. El concepto de fugacidad fue introducido por
el químico americano Gilbert N. Lewisen su obra (La presión osmótica en las
soluciones concentradas y las leyes de las soluciones perfectas).
2. Predicción de la fugacidad de gases a una presión y temperatura dadas a
partir de:
a. Ecuaciones de estado.
Ecuación de Van Der Waals (VdW); Hablamos de una ecuación cúbica de
estado realizada en 1873 por Van der Waals y es la primera ecuación capaz
de profetizar la conducta de gas y líquido, considerando las interrelaciones
moleculares atractivas y repulsivas. Esta ecuación se considera histórica y es
nombrada en los textos como pionera, no obstante, en la actualidad se estima
obsoleta y fue reemplazada por ecuaciones más precisas y modernas.

Ecuación de Redlich-Kwong (RK); Es otra ecuación cúbica de estado,

iniciativa en 1949 como una optimización la ecuación de Van der Waals,
incluyendo un componente dependiente de la temperatura. No es aconsejable
para etapa líquida ni para estimar equilibrio líquido-vapor, no obstante, se
sugiere para calcular características de etapa gaseosa una vez que el
cociente entre la presión y la presión crítica es menor a medio cociente entre
la temperatura y la temperatura crítica.
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Resumen 2.1 Capítulo 2

Ecuación de Peng-Robinson (PR); Esta ecuación cúbica de estado fue

propuesta en 1976, y tiene como finalidad expresar los parámetros en función
de las propiedades críticas y el factor acéntrico. Ofrece resultados muy
parecidos a los obtenidos con la ecuación SRK, sin embargo, es muy
recomendada para predecir densidades de fase líquida, especialmente en
compuestos apolares, siendo en este sentido superior a la ecuación SRK. La
ecuación de Peng-Robinson se expresa de la siguiente manera:

b. Datos discretos del comportamiento PVT.

Son aquellos que solo pueden tener un cierto valor. es decir deben de ser
números o valores completos para poder clasificarse como discretos.
c. Tablas y/o gráficas de fugacidad o coeficientes de fugacidad.
Las fugacidades de sustancias puras tienen la posibilidad de calcular desde
sus características termodinámicas, el cálculo se simplifica constantemente
en una vez que se posean datos tabulados (Tablas de vapor) de sus
características termodinámicas a diferentes presiones y temperaturas.

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Resumen 2.1 Capítulo 2

d. Propiedades reducidas y factor acéntrico.

Las propiedades reducidas también se utilizan para definir la ecuación de
estado la cual necesariamente debe ser la de Peng-Robinson, un modelo
diseñado para obtener una precisión razonable cerca del punto crítico.
3. Estimación y cálculo de fugacidades y coeficientes de fugacidad de
líquidos y sólidos.
Calculo de la fugacidad de líquidos:
El procedimiento más útil para calcular fugacidades de componentes de mezcla
liquidas consiste en definir una solución liquida ideal el coeficiente de actividad
para proporcionar una medida cuantitativa.
Se define una disolución liquida ideal como aquella en que, a P y T constantes,
la fugacidad de un componente es proporcional a alguna medida de la
concentración.

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Resumen 2.1 Capítulo 2

Calculo de la fugacidad de solidos:

Previamente a la realización de cualquier cálculo de equilibrio hay que hacer una
selección adecuada del modelo que se va a utilizar para el cálculo de los
coeficientes de fugacidad y actividad, dependiendo de la naturaleza química del
sistema con el que se está trabajando y del tipo de interacciones moleculares
que tenga lugar. Esta es una etapa crucial en el diseño y simulación de
operaciones de separación y determina en gran medida la bondad de los
resultados obtenidos.