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Recapitulacin
Una ecuacin de estado (EdE o EoS en Ingls) es una expresin analtica que relaciona la presin respecto a la
temperatura y el volumen. Una descripcin adecuada de una relacin PVT para fluidos hidrocarburos reales es bsica
para determinar los volmenes de los fluidos y el comportamiento de fase de los fluidos petroleros, as como en el
pronstico del comportamiento de los fluidos para el diseo de las instalaciones de separacin en la superficie.
La ecuacin de estado ms simple y mejor conocida es la ecuacin de los gases ideales, la cual se expresa
matemticamente como:
=
en donde es el volumen molar del gas en ft3/lbm-mol. Para n moles de un gas ideal, la ecuacin se transforma en,
=
en donde V es el volumen en ft3 para n moles de gas.
La ecuacin de los gases ideales se emplea solamente para describir el comportamiento volumtrico de gases de
hidrocarburos reales a presiones cercanas a la presin atmosfrica, para las cuales fue derivada experimentalmente.
La ecuacin de estado para gases ideales se puede representar como la ecuacin de estado de la compresibilidad para
gases reales, incorporndole un factor de correccin, es decir :
=
en donde Z es el factor de compresibilidad. Para n moles de un gas real, la ecuacin se transforma en,
=
Durante el desarrollo de la ecuacin de estado para gases ideales, se consideraron dos suposiciones, la
primer suposicin considera que el volumen de las molculas de gas es insignificante en comparacin con el
volumen del contenedor (recipiente que lo contiene) y la distancia entre las molculas, y la segunda
suposicin considera la inexistencia de fuerzas de atraccin o de repulsin entre las molculas del gas o
entre el gas y las paredes del recipiente que las contiene.
Una de las primeras ecuaciones de estado para representar el comportamiento de los gases reales fue
desarrollada por van der Waals en 1873. van der Waals se propuso eliminar las dos suposiciones
mencionadas anteriormente mediante su ecuacin de estado, explicando que las molculas de gas ocupan
una fraccin significante de volumen a altas presiones.
Para contrarrestar la primera suposicin, van der Waals propuso que el volumen de las molculas,
representado por el parmetro b debe de restarse del volumen molar real VM en la ecuacin de estado de
los gases ideales; arreglando esta ltima ecuacin se tiene,
= /
aplicando el parmetro b,
=
( )
en donde el parmetro b representa el volumen de las molculas que se restan y VM es la variable que
representa el volumen molar real, ambos en ft3 por una unidad de lbm-mol.
Para eliminar la segunda suposicin, van der Waals aplic un trmino de correccin, denominado 2 a la
ecuacin anterior para tomar en cuenta las fuerzas de atraccin entre las molculas. Finalmente, van der
Waals propuso la expresin matemtica siguiente:
=
o bien,
El trmino 2 representa un intento para corregir la presin debido a las fuerzas de atraccin entre las
molculas. Es decir, la presin real ejercida sobre las paredes del recipiente que contiene al gas real es
menor por la cantidad 2 que la presin ejercida en el mismo recipiente por un gas ideal.
El parmetro b representa un intento por corregir el volumen molar debido al volumen ocupado por las
molculas.
=0 y
2
2
=0
2
2
2+
2
=0
3
6
=0
4
Resolviendo
simultneamente
parmetros a y b, se obtiene:
=
9
8
1
para
los
2 2
=
= 0.421875 y = 0.125
+
=0
3 1 + 2 + = 0
Parmetros de la ecuacin.
=
2 2
Solucin.
1. Estimar la pv del propano. La pv es la presin a la cual las dos fases existen
en equilibrio a la temperatura de 100F:
2. Calcular los parmetros a y b:
3. Calcular los coeficientes A y B:
4. Resolver la ecuacin de la compresibilidad.
5. Calcular la densidad de la fase lquida y vapor.
ecuacin de van der Waals, lo cul mejora en forma considerable la prediccin de las propiedades fsicas y
volumtricas de la fase gas. Redlich-Kwong sustituyeron el trmino de fuerzas de atraccin de presin, con
un trmino general de dependencia de la temperatura. La ecuacin de Redlich-Kwong se expresa como,
+
1
2
expresando la ecuacin de estado de Redlich-Kwong (ecuacin 4.30) a las condiciones en el punto crtico,
+
0.5 +
2 2.5
=
= 2 2.5
Solucin.
1. Estimar la del propano. La es la presin a la cual las dos fases
existen en equilibrio a a temperatura de 100F:
2. Calcular los parmetros a y b:
3. Calcular los coeficientes A y B:
4. Resolver la ecuacin de la compresibilidad.
5. Calcular la densidad de la fase lquida y vapor.
0.5
=
=1
=1
= 2 2.5
=
B)
Solucin.
1. Calcular los parmetros aj y bj, utilizando las siguientes ecuaciones:
2. Calcular los parmetros de la mezcla am y bm
3. Calcular los coeficientes A y B con las siguientes ecuaciones:
4. Resolver la ecuacin de la compresibilidad.
5. Calcular el peso molecular aparente de la mezcla,
6. Calcular la densidad de la fase lquida y vapor.
= 1 + 1 0.5
Factor de compresibilidad
2 2
=
+
=
+ + ( )
2 2
=
=
= 1 + 1 0.5
1
2
(1 )
Fase vapor:
=
= 1
1
2
(1 )
Fase lquida
Fase vapor
1
2
Ecuacin de estado de PR
Ejercicio 1
Solucin
Ejercicio 2.
Solucin:
Calcular: , , , , , , , , A y p
Solucin
Ecuacin de estado de PR