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La destilación es probablemente el proceso de separación y purificación más importante usado en la industria química, y son necesarios datos (ELV) confiables

para estimar el número de etapas teóricas requeridas para una operación dada. Es difícil, por no decir imposible repasar el tópico de ELV en una pequeña cantidad de espacio. Así mismo, es difícil discutir sobre destilación sin conocer algo de las implicancias del ELV sobre el diseño. 2.1.1. Valores K y Volatilidad Relativa
Fracción molar del componente i en la fase vapor Fracción molar del componente i en la fase liquida

Ki =

= yi/xi

(2.1)

El valor K es una medida de la tendencia del componente i a vaporizarse. Si el valor K es alto, el componente tiende a concentrarse en el vapor; si es bajo, tiende a concentrarse en el liquido. Si el valor K es la unidad, el componente se dividirá igualmente entre el vapor y el liquido. El valor K es una función de la temperatura, presión y composición. En el equilibrio, si se fijan dos de estas tres variables, se fija la tercera. Entonces el valor K puede considerarse como una función de la presión y composición, o temperatura y composición (o temperatura y presión) La volatilidad relativa de componentes i, j se define como:

ij =

Valor K del componente i Valor K del componente j

(2.2)

Convencionalmente, la volatilidad relativa es definida como la razón de los valores K del componente más volátil al menos volátil, por lo cual la volatilidad relativa siempre será mayor o igual a la unidad La destilación es una técnica de separar componentes de acuerdo a su volatilidad relativa, la cual es una medida de la facilidad de separación y está dada por la razón entre la tendencia a vaporizar de dos componentes. Si la volatilidad relativa es alta, un componente tiene una tendencia mucho mayor a vaporizar (es más volátil) que el otro, y será fácil separarlos uno del otro mediante la vaporización de uno (destilación). De otro lado cuando la tendencia a vaporizar de los componentes es similar, la volatilidad relativa se acercará a la unidad y será difícil separar los componentes por destilación. Si la volatilidad relativa es la unidad, cada componente es tan volátil como el otro, y no pueden separarse por destilación Para un sistema binario, y2 = (1 – y1) , (2.2) se tiene: x2 = (1 – x1), además de las Ec. (2.1) y

1a) está en equilibrio con un vapor conteniendo una fracción molar y1 de CMV (y1 = 0. una mezcla liquida conteniendo una fracción molar de 0. 2. La diagonal de 45  representa puntos a los cuales las composiciones del vapor y el liquido son las mismas. esto deberá requerir solo unas cuantas etapas para convertir la mezcla liquida en componentes puros.La Ec. 2.1 una mezcla liquida conteniendo una fracción molar de 0.45 a 0. Por ejemplo cuando la volatilidad relativa es 10. 2. La Fig. cuando la volatilidad relativa es muy baja tal como 1.47 del CMV.45 del CMV está en equilibrio con vapor conteniendo una fracción molar de 0.1b ilustra el efecto de la volatilidad relativa sobre la tendencia del CMV para concentrarse en el vapor.88 de CMV.71 en Fig.1a es una gráfica llamada diagrama x – y. Contrariamente. 2.4) expresa la fracción molar del componente más volátil (CMV) en el vapor como una función de la fracción molar del CMV en el liquido y la volatilidad relativa. 2. el enriquecimiento es grande.1a muestra como el CMV se concentra en el vapor.71 La Fig.1 La Fig.45 de CMV está en equilibrio con vapor conteniendo una fracción molar de 0. Una mezcla liquida conteniendo una fracción molar x1 de CMV (x1 = 0. Los ejes x e y muestran la concentración del CMV en el liquido y en el vapor respectivamente. . Bajo estas condiciones.1a es una relación de equilibrio. 2. se necesita un número grande de etapas para separar la mezcla en los componentes puros. 2. (2. Esta relación se grafica en la Fig.1a) si este vapor es recogido y condensado se obtiene una mezcla en la cual la fracción molar de CMV se ha enriquecido de 0. Cuando la volatilidad es alta.45 en la Fig. La curva de la Fig.

5) Una solución ideal obedece la ley de Raoult. En el equilibrio. la fugacidad del vapor es igual a la fugacidad del liquido . (b) efecto de la volatilidad relativa sobre la concentración del CMV en el vapor 2. (a) concentración del componente más volátil CMV en el vapor. y la definición de los valores K.6).1.1 Concepto de volatilidad relativa.5) y (2. la fugacidad del componente i en el vapor y en el liquido juegan el mismo rol que la presión parcial del componente en el vapor y la presión de vapor del componente en el liquido.2. Sistemas Ideales y No ideales Un sistema ideal es aquel donde el vapor obedece la ley del gas ideal y el liquido obedece la ley de Raoult. la cual establece que la presión parcial de un componente en la solución es igual al producto de su fracción molar y la presión de vapor del componente puro. luego: A partir de las Ecs. La fugacidad puede ser considerada como una presión termodinámica. se obtiene Para sistemas no ideales. (2.Fig. Una mezcla ideal de gases obedece la ley de Dalton: pi = yiP (2. 2.

1). presión y fracción molar del sistema. Explica el efecto de la no-idealidad del vapor sobre la fugacidad del liquido. dada por = Coeficiente de fugacidad del vapor. pero está basado en la temperatura del sistema y en la presión de vapor del componente puro. (2.8). Si los componentes son diferentes. Este efecto es pequeño y puede ser despreciado a bajas presiones.9) y (2. Este valor depende de cuan similar sean los componentes.10) se tiene: . = Coeficiente de fugacidad del liquido. Este coeficiente es estimado de manera similar al coeficiente de fugacidad del vapor. tal como una mezcla de i-butano y n-butano. Es usualmente estimado a partir de una ecuación de estado y está basado en la temperatura. (2. el coeficiente de actividad del liquido es cercano a la unidad.La fugacidad del vapor puede definirse como una presión parcial corregida. pero es importante a presiones altas. el coeficiente de actividad se desvía de la unidad. es usado para corregir la diferencia entre la presión de vapor del componente puro y la presión de la mezcla. (2. Corrige la fugacidad del liquido para los efectos de composición. Como es evaluado a la presión de vapor del componente puro. Explica el efecto de la presión sobre la fugacidad del liquido. i = Coeficiente de actividad del liquido. = Factor de corrección de Poyting. Combinando las Ecs. Para dos componentes similares. Explica el efecto de la no-idealidad del vapor sobre la fugacidad del mismo. la fugacidad del liquido puede definirse como una presión de vapor corregida. dada por la ecuación Igualmente.

El concepto de equilibrio en un sistema de dos fases no significa que el sistema es estatico. En el contexto del comportamiento de fases. K. Aplicaciones de los K valores Se requieren tres diferentes cálculos para los cálculos del comportamiento de fase vapor-liquido: 1) Un calculo del punto de burbuja para definir esta parte de la envolvete de fase 2) Un calculo del punto de rocio. En los cálculos de absorción y fraccionamiento no existe un equilibrio verdadero ya que el vapor y el liquido no estan en contacto el tiempo suficiente para alcanzar esto. La cantidad de vapor se especifica como una cuestión de conveniencia de modo que la composición del liquido es esencialmente igual a la composición del sistema total. En un sistema de Hc típico se requiren muchos minutos de contacto. la composición del vapor y el liquido en contacto permanecerán constantes con el tiempo. Por definición. La suposición de equilibrio (hecha por conveniencia) deberia ser corregida por un factor de eficiencia. Graficas del valor K El valor K de cualquier componente depende de la presion. En un sistema de flujo la tasa es independiente del tiempo. no se produce ningún cambio neto en la composición.CAMPBEL Muchas operaciones de producción/procesamiento involucran el control de las fases presentes. Es conveniente representar el equilibrio con una relación de vaporización de equilibrio. la . para la para la parte de la envolvente que falta 3) Calculos flash en cualquier P y T dentro de la envolvente de fase Determinacion del punto de burbuja El punto de burbuja se puede definir como esa condición en la cual el sistema es todo liquido con una (infinitesimalmente pequeña) burbuja de vapor presente. Toma tiempo para que dos fases alcancen el equilibrio. Existe aun una transferencia continua de moléculas entre fases. por lo tanto. Ya que un separador bien diseñado tendrá un tiempo de contacto vapor-liquido de esta magnitus se asume normalmente que un separador debería ser calculado como un proceso de equilibrio. Los componentes seleccionados deben ser vaporizados o condensados para alcanzar las metas especificadas. La tasa de vaporización y condensación de todas las especies moleculares es igual. Para una composición del fluido de mezcla dada la envolvente de fase define las regiones de vapor. liquido y dos fases. El “equilibrio” es la palabra utilizada para describir un estado en donde el paso de más tiempo no tendrá ningún efecto en el comportamiento del sistema. temperatura y la composición del fluido total involucrado. La determinación de las curvas del punto de burbuja y de rocio fija el alcance de (la extensión de) la región de dos fases. Esto ultimo implica el concepto de equilibrio.

Asumir una temperatura para la presion conocida (o asumir presion si la temperatura es conocida) 2. la composición del sistema. Donde KiXi= K values times “x” the mol fraction for each component in the mixture. En este caso. Determinacion del punto de rocio El punto de rocio esta definido como todo un sistema de vapor excepto por una pequeña gota de liquido.suma de la fracción molar de todos los componentes debe sumar la unidad tanto en vapor como en liquido. zi. yi. El procedimiento es como sigue para un sistema de composicion conocida: 1. usted asumió la presion y temperatura corecta. es igual que la del vapor. Multiplicar Ki desde el paso 2 para el x correspondiente 4) Si la suma de valores de la etapa 3 es 1. Si no de repite las etapas de la 1-3 hasta que la sumatoria sea 1. Entonces: . Encontrar Ki a la presion y temperatura conocida y asumida 3.