Resumen 2.

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1.-Conceptos de fugacidad y coeficiente de fugacidad:
La fugacidad ha surgido de realizar los cambios de la energía libre de Gibbs para un
sistema de composición constante inicialmente o de un solo componente y luego
considerar ese mismo sistema a temperatura constante de tal manera que nos queda lo
siguiente: 𝑑𝐺 = 𝑉𝑑𝑃 (variación de la energía libre de Gibbs)
La fugacidad tiene una ventaja sobre la energía de gibbs y es que su aplicación a mezcla
es una extensión directa de su aplicación a fluidos.
el coeficiente de fugacidad es simplemente otra manera de caracterizar la residual de
la energía libre de gibbs a T y P fija y es adimensional, es una medida de no-idealidad y
en la mayoría de los casos es menor a 1

2.-Predicción de fugacidades a una presión y temperatura dadas a partir de:

RESUMEN.- el criterio de equilibrio entre fases en sistemas de un componente,
especifica que aparte de la igualdad de T y P en las dos fases, también se debe de
cumplir la igualdad de las energías molares de Gibbs o de manera equivalente del
potencial químico.
Poder calcular variaciones en la energía de Gibbs es fundamental para establecer
precisamente a que condiciones de PVT ocurre el equilibrio entre fases. Esto es
importante cuando se utiliza una ecuación de estado que presenta el llamado ciclo de
vander Waals es decir aquella forma de S de una isoterma que permite que el modelo
presente la posibilidad de representar tanto el comportamiento volumétrico de un vapor
como el de un líquido. Dentro del ciclo de vander Waals se pueden hallar condiciones
del equilibrio P y V de ambas fases T < Tc definida pero no se sabe exactamente a que
presión ocurre.
Para un fluido real , Lewis (1923), propuso expresar Dg de la misma forma para el gas
ideal, introduciendo una función auxiliar llamada fugacidad
El calculo de la fugacidad de un fluido real utilizando la ecuación de estado de van der
Waals y utilizando la expresión para la fugacidad como una integral en volumen lleva la
siguiente expresión:

El ejemplo anterior sirve de base para los cálculos de fugacidad para todas las
ecuaciones de estado de la familia de van der Waals generalizando los cálculos
llegamos a:

Estas expresiones se pueden utilizar tanto para una fase liquida como para una fase
vapor. Es notable que la presión, la temperatura y el volumen de la fase intervienen en
estas expresiones. Por eso es importante poder, antes de llevar a cabo cálculos con estas
expresiones, contar con el volumen de la fase considerada a las condiciones de T y P del
problema. Para eso se ha visto que es necesario resolver implícitamente la ecuación de
estado en volumen (sustituciones sucesivas, newton – raphson, cardano) y elegir la
solución adecuada
A continuación las siguientes tablas son utilizadas para calcular la fugacidad y que es
muy diferente para cada ecuación de estado

2.1.- ecuaciones de estado:

2.2.- datos discretos del comportamiento PVT
2.3.- tablas y/o graficas de fugacidad o coeficientes de fugacidad
2.4.- propiedades reducidas y factor acéntrico:

Las siguientes tablas esta en relación al calculo del coeficiente de fugacidad

para sustancias puras: Podemos apreciar como se relacionan estas ecuaciones
de estado para el calculo de la fugacidad
3 Estimación y cálculo de fugacidades y coeficientes de fugacidad de:
3.1.- Gases: Cualquier expresión para la fugacidad es aplicable dependiendo de qué
modelo de estado se utiliza. Si se usa una ecuación virial explicita en volumen, truncada
al segundo término, Z= 1+Βp, se llega utilizando la expresión con la integral en presión,
al resultado impresionantemente sencillo
Si se usa una ecuación virial explicita en presión, truncada al segundo término, Z=
1+B/V se llega utilizando la expresión con la integral en volumen al resultado también
muy sencillo

3.2.- Líquidos:
3.3.- Solidos
para fases densas (liquido o solido), se tienen dos casos
1.- si se cuenta con una ecuación de estado explicita en P, se usa la formulación con la
integral en volumen para calcular la fugacidad o el coeficiente de fugacidad. Esto es el
caso para vander Waals, PR o RK.
2.- cuando solo se cuenta con datos volumétricos (experimentales o en forma de tablas
se puede utilizar la formulación con la integral en presión y llevar a cabo una
integración numérica. Las expresiones que permiten tener acceso a la fugacidad de un
líquido comprimido a partir de la fugacidad del vapor saturado a la misma temperatura
son corregidas por el denominado factor de poynting este factor corrige la fugacidad
para el fluido liquido respecto a la que tiene en estado de vapor saturado tomando en
cuenta que el líquido se encuentra a una presión mayor que su presión de saturación. Al
despreciar la compresibilidad del fluido ( es decir la dependencia en P del volumen
molar del líquido ) se obtiene una relación muy sencilla.
La siguiente tabla se refiere a la fugacidad y al coeficiente de fugacidad para relaciones
de mezcla tabla 3.2 y posteriormente en la tabla 3.1 la fugacidad y el coeficiente de
fugacidad para sustancias puras.