Soave-Redlich-Kwong (SRK)

La ecuacin de Soave-Redlich-Kwong fue la primera modificacin de la forma simple de la

ecuacin de Redlich-Kwong donde el parmetro a fue hecho dependiente de la temperatura de
modo que la curva de presin de vapor pueda ser reproducida correctamente. La ecuacin de
estado requiere del ingreso de tres parmetros por compuesto puro: Tc, Pc y .

La ecuacin de estado Soave-Redlich-Kwong es una ecuacin algebraica emprica que relaciona

temperatura, presin, y volumen de los gases. Es generalmente ms precisa que la ecuacin de
Van der Waals y los gases Ideales a temperaturas arriba de la temperatura critica.

Ecuacin:

Donde

P es la presin del gas

R es la constante de los gases
T es Temperatura
v es el Volumen Molar
a es la constante que corrige la atraccin potencial de las molculas, y
b es la constante que corrige para el volumen.

Donde:
Tc es la temperatura en el punto crtico.
Pc es la presin en el punto crtico.

La ecuacin Redlich-Kwong es adecuada para clculos de propiedades en fase gas cuando la

relacin de las presiones de la presin critica (presin reducida) es menor que aproximadamente
un medio de la relacin de la temperatura critica (temperatura reducida):

Esta ecuacin permite estudiar con mayor precisin los los equilibrios liquido-vapor al igual que
explicar de una manera acertada el comportamiento de los hidrocarburos. Algunas otras
aplicaciones son:

Describir el comportamiento de equilibrio de gases o fluidos.

Se emplea cuando se conocen los valores de la sustancia pura como la temperatura
crtica y la presin a la que se da esta temperatura.
Se emplea para determinar el volumen molar de un gas o de un fluido a una presin y
temperatura dada.
 Peng-Robinson (PR)

La ecuacin de Peng-Robinson es la ms ampliamente usada en termodinmica de Ingeniera

Qumica. Se sabe que proporciona unas predicciones mejores para densidades de lquidos que
la ecuacin de Soave-Redlich-Kwong por Soave (1972). La ecuacin requiere el uso de tres
propiedades por compuesto puro: Tc, Pc y el factor acntrico.

se ha convertido en la ecuacin de estado ms popular para los sistemas de gas natural en la industria
petrolera. En condiciones crticas hace (PR) es ms adecuado para los sistemas de gas / condensado
comparada con (SRK).

Ecuacin:

Donde:

P es la presin del gas

R es la constante de los gases
T es Temperatura
v es el Volumen Molar
es el factor acntrico del compuesto.

Peng y Robinson fijaron varios objetivos para la derivacin de la Ecuacin de Estado que recibi
su nombre en 1976. En principio decidieron desarrollar una ecuacin de estado de dos
parmetros y de tercer grado respecto al volumen que cumpliera lo siguiente:

1. Los parmetros deberan ser expresados como funciones de Pc (presin crtica), Tc

(temperatura crtica) y el factor acntrico de Pitzer.
2. Debera obtenerse una mejor aproximacin de las propiedades en las proximidades del
punto crtico, especialmente en la determinacin de zc y la densidad de la fase lquida.
3. Las reglas de mezcla no deberan utilizar ms de un parmetro de interaccin binaria, el
cual debera ser independiente de la temperatura, presin y composicin.
4. Debera poder aplicarse a todos los clculos de las propiedades termodinmicas de
fluidos en procesamiento de gas natural.

Generalmente la ecuacin de Peng-Robinson da unos resultados similares a la de Soave,

aunque es bastante mejor para predecir las densidades de muchos compuestos en fase lquida,
especialmente los apolares.
 COEFICIENTE DE ACTIVIDAD

La desviacin de la idealidad de la fase lquida puede describirse a travs de los coeficientes de

actividad i, los cuales pueden determinarse experimentalmente utilizando datos de equilibrio a
determinadas condiciones (bajas presiones). No obstante, la termodinmica clsica provee cierta
gua acerca de las propiedades que debe cumplir el coeficiente de actividad de cada componente
en una mezcla lquida.

El uso de modelos de coeficientes de actividad en la fase liquida permite representar el

comportamiento no ideal de mezclas (especies fuertemente polares, polmeros, electrolitos,
componentes que forman enlaces de hidrogeno) a presiones baja. Estos modelos solamente se
aplican a fase liquida, por ello es necesario utilizar una ecuacin de estado para representar la
fase vapor.

Los parmetros binarios de los modelos de coeficiente de actividad son vlidos nicamente en
el intervalo de temperatura y presin de los datos experimentales que se usaron para estimarlos.
Esta es una desventaja, se debe tener mucho cuidado al aplicar estos modelos fuera del intervalo
de validez de los parmetros, especialmente en equilibrio liquido-liquido. Si no se dispone de
parmetros binarios para la mezcla se puede usar el modelo predictivo de UNIFAC. Estos
modelos se deben usa solo a bajas presiones (< 10 atm) a presiones ms altas (>10 atm y < 20
atm) se pueden utilizar una ecuacin de estado valida a presiones altas para representar la fase
vapor.

Van Laar

En este modelo se asume que, si dos lquidos puros se mezclan, no se produce ni contraccin
ni expansin de volumen y la entropa de mezclado es cero. Para un sistema binario:
En la ecuacin anterior Aii = Ajj = 0. Para una mezcla multicomponente de N sustancias se
pueden formar N(N-1) /2 pares de binarios. Por ejemplo, si N = 5 existen 10 pares de binarios.
Esta ecuacin est restringida a los casos en que todos los pares de parmetros de interaccin
binaria Aij y Aji sean del mismo signo. Si no ocurre esto, y/o si todos los valores de Aij son
grandes, pero an existe miscibilidad completa, se puede emplear una forma modificada de la
anterior bastante ms compleja. Existen en la bibliografa especializada extensas tablas de
coeficientes de interaccin binaria.

Cuando todos los valores absolutos de todos los coeficientes del sistema son menores que 0.01,
el coeficiente de actividad de los integrantes de la mezcla en la fase lquida tiene valores en el
entorno 1.00 0.01 y entonces es posible asumir comportamiento ideal. Si no es posible
encontrar los coeficientes de interaccin binaria de todas las especies presentes en la mezcla se
recomienda seguir el siguiente procedimiento:

1) Para ismeros y pares de sustancias homlogas de puntos de ebullicin cercanos se supone

que pueden formar soluciones ideales, asuma Aii = Ajj = 0.

2) Para pares de hidrocarburos que se sabe que siguen un comportamiento conforme a la teora
de soluciones regulares, se puede usar la ecuacin (51) para estimar Aij y Aji, a partir de datos
experimentales.

3) Cuando existen datos suficientes de pares estrechamente relacionados, se puede interpolar y

extrapolar.

4) Si no existen datos, se puede seguir un procedimiento basado en la estimacin de coeficientes

a dilucin infinita.

Aplicaciones de la ecuacin de Van Laar:

Fue la primera ecuacin de aplicacin de la discrepancia de entalpa con una representacin

fsica significativa. Esta ecuacin ajusta bastante bien para numerosos sistemas en particular
para equilibrios lquido-lquido. Es aplicable para sistemas con desviaciones negativas o positivas
de la ley de Raoult. No obstante, no sirve para predecir mximos o mnimos para los coeficientes
de actividad. Por eso es poco til para sistemas con hidrocarburos halogenados y alcoholes.
Debido a su naturaleza emprica debe aplicarse con precaucin a sistemas multicomponentes.
Tambin ste modelo tiene tendencia a predecir la existencia de dos fases lquidas cuando en
realidad no las hay.

Esta ecuacin tiene la ventaja de ser menos exigente en el clculo en trminos de tiempo de
CPU y representa la miscibilidad limitada tan bien como el equilibrio de 3 fases, cuando la mezcla
cumple con las condiciones que asume el modelo.