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INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias Extractivas

Academia de Fisicoquímica
Laboratorio de Termodinámica de Equilibrio de Fases

Práctica No. 4
Equilibrio No Ideal-Mezclas Azeotrópicas

Grupo: 2IV31

Equipo: 1

Sección: B

Integrantes:
*Alarcón Hernández Fernanda
*Guerrero Valdés Andrea
*Moreno López Irán Annie
*Ramírez Anaya Adriel
*Sánchez Murguía Karla Lorena
*Sánchez Naranjo Julio César

Profesora:
Cecilia Encarnación Gómez

Fecha de Entrega:
8/Noviembre/2016

OBJETIVOS

 Observar el comportamiento de dos sistemas binarios inmiscibles.


 Construir los diagramas de temperatura y composició n del liquido y vapor.
 Ajustar los datos experimentales utilizando ecuaciones de Margules y Van Laar
para la determinació n de los coeficientes de actividad.
 Determinar las curvas de equilibrio liquido-vapor para mezclas binarias de
líquidos totalmente inmiscibles.
 Conocer el uso del refractó metro de Abbe como instrumento analítico para
determinar la composició n de mezclas liquidas de dos componentes.

INTRODUCCIÓ N:

El conocimiento de los fundamentos de la termodiná mica del equilibrio entre fases es


indispensable para poder discutir las operaciones unitarias de transferencia de
materia destinadas a la separació n de mezclas. De hecho, la transferencia de materia
ocurre debido a que el sistema no se encuentra en equilibrio y por tanto, los
componentes se transfieren entre las fases en contacto hasta alcanzar el equilibrio.
Las composiciones de equilibrio dependen de ciertas variables como la presió n, la
temperatura y la naturaleza química y la composició n de la mezcla global. La
termodiná mica del equilibrio entre fases establece las relaciones entre las variables
que determinan el equilibrio y que permanecen constantes cuando éste se ha
alcanzado.
Una fase de acuerdo a la definició n clá sica, se define como materia uniforme en todas
sus partes, tanto en composició n química como física, ejemplos de ésta son: agua
líquida, hielo, vapor de agua, solució n de sacarosa en agua, la mezcla de gases en una
muestra de aire etc. Dos o má s fases se presentan cuando hay una superficie
macroscó pica de separació n entre las fases homogéneas, ejemplos son: un sistema
formado por tres fases (hielo-agua-aire), sistemas formados por dos fases (líquidos
inmiscibles) y mezclas de só lidos o formas cristalinas diferentes del mismo só lido. El
nú mero de fases identificables depende de có mo se observe la muestra, por ejemplo,
una solució n de DNA es homogénea a simple vista, y a nivel microscó pico se observa
no homogénea.
Existen diferentes tipos de equilibrios entre fases: só lido–líquido (S-L), líquido-líquido
(L-L), líquido- vapor (L-V), etc., y también, pueden existir equilibrios de un solo
componente, de dos componentes llamado binario y de tres componentes
denominado ternario El estado de una muestra de materia se define por dos tipos de
variables: intensivas y extensivas. Las variables intensivas son aquellas que no
dependen de la cantidad de materia presente como la temperatura, presió n y
concentració n; y las variables extensivas son aquellas que si presentan dependencia
de la cantidad de materia presente como por ejemplo la masa y volumen.

MARCO TEÓ RICO:


El equilibrio entre fases en el caso de mezclas multicomponentes no puede resolverse
mediante representaciones grá ficas de las propiedades, como ocurre en el caso del
equilibrio líquido-vapor en mezclas binarias, o el equilibrio líquido-líquido en mezclas
ternarias, donde los datos de equilibrio pueden quedar perfectamente representados
en un plano. Por tanto, hay que aplicar procedimientos analíticos y representar las
propiedades termodiná micas mediante ecuaciones algebraicas. Puesto que las
propiedades de la mezcla dependen de la presió n (P), de la temperatura (T) y de las
composiciones de las fases (xi, yi), tales ecuaciones tienden a ser complicadas.
a) Regladelasfases.
Las variables de un sistema multicomponente en equilibrio está n formadas por las
composiciones en fracció n mol que tiene cada componente en cada una de las fases
ademá s de la temperatura y la presió n, es decir:
Variables de la fase vapor: C - 1 Variables de la fase líquida: C - 1 Temperatura y
presió n: 2
Total de variables: 2 C
Donde C es el nú mero de componentes del sistema.
La regla de las fases de Gibbs es una expresió n que nos da el nú mero de grados de
libertad (nú mero de variables o datos) para que un sistema esté definido (que
físicamente exista). De igual forma, la regla de las fases de Gibbs define el nú mero
mínimo de variables intensivas necesarias para describir un sistema:
F=C-Π+2
Para el caso de un problema de equilibrio líquido-vapor (Π, nú mero de fases = 2) se
observa que se debe conocer como mínimo una cantidad de datos igual al nú mero de
componentes (C), siendo los demá s las incó gnitas. F son los grados de libertad del
sistema, y se define como el nú mero mínimo de variables intensivas necesarias para
describir un sistema, C es el nú mero de componentes químicos.
En un sistema de una o má s fases, generalmente se requiere conocer al menos una
variable extensiva por fase, para determinar la masa de cada una de ellas, y el resto de
las propiedades del sistema se pueden determinar a partir de propiedades intensivas.
En la prá ctica, se puede encontrar una gran variedad de problemas de ELV, todos, sin
embargo pueden ser clasificados en cinco tipos bá sicos descritos en la
b) Coeficiente de fugacidad (φi).
En un sistema heterogéneo cerrado, formado por F fases y C componentes, cada fase
puede considerarse como un sistema abierto con respecto al sistema global. Dicho
sistema está en equilibrio si todas las fases se encuentran a la misma presió n y
temperatura y si para todos los componentes se cumple que el potencial químico es el
mismo en todas las fases. Con el fin de simplificar la ecuació n abstracta de igualdad de
potenciales químicos, Lewis definió una funció n denominada fugacidad que permite
transformar la condició n de igualdad de potenciales químicos en igualdad de
fugacidades. De esta manera, la aplicació n de la condició n de equilibrio entre las fases
α y β, a P y T constantes, sería: La fugacidad de un gas puede interpretarse como una
“presió n corregida”, siendo el coeficiente de fugacidad (φi), el factor de correcció n que
recoger desviació n del gas de la idealidad. De esta manera, el cá lculo de la fugacidad
vendría dado por la siguiente expresió n:
Que resulta especialmente apropiada para calcular la fugacidad de fases no
condensadas (gases o vapores). En el caso de gases ideales, el coeficiente de fugacidad
es igual a la unidad y la fugacidad es igual a la presió n parcial. En el caso de gases no
ideales, el coeficiente de fugacidad proporciona una medida de la desviació n del
comportamiento de gas ideal. La fugacidad de una fase condensada (líquido o só lido)
puede considerarse como una presió n de vapor corregida y el coeficiente de fugacidad
del vapor se calcula de forma similar a la del gas, pero a la temperatura del sistema y a
la presió n de vapor del componente puro.
c) Coeficiente de actividad .
Por otro lado, se define la actividad de un componente, como el cociente entre la
fugacidad de ese componente en la mezcla y la fugacidad en el estado de referencia:
La temperatura del estado de referencia debe ser la misma que la del sistema, sin
embargo la composició n y la presió n no tienen que ser necesariamente las mismas (y
de hecho generalmente no lo son). También se define el coeficiente de actividad,
como la relació n entre la actividad del componente “i” y una medida conveniente de la
concentració n, que normalmente es la fracció n molar, que proporciona una medida de
la desviació n del comportamiento del sistema con respecto del comportamiento de
mezcla ideal: Combinando las definiciones de actividad y coeficiente de actividad, se
obtiene la siguiente expresió n para el cá lculo de la fugacidad, que será especialmente
adecuada para el caso de fases condensadas:
Si bien no se conoce la relació n analítica que vincula la concentració n con el
coeficiente de actividad se han propuesto ecuaciones semiempíricas. Dos de las má s
comunes son las siguientes:
1)  Modelo de MARGULES:
2)  Modelo de VAN LAAR:
Evidentemente que para el uso de tales ecuaciones es necesario conocer el valor de las
constantes A y B, las que se pueden determinar a partir de datos experimentales.
Cuando el equilibrio entre fases se calcula a través de actividades, como suele ocurrir
en el caso de mezclas líquidas, se introduce el denominado factor de correcció n de
Poynting ( ) para tener en cuenta el efecto de la presió n sobre la fugacidad del líquido.
Esto debe hacerse ya que, normalmente, el estado de referencia para los componentes
de una fase líquida se elige como el líquido puro a la temperatura del sistema, y el
coeficiente de fugacidad del líquido puro se evalú a para el vapor en equilibrio con éste
que, obviamente, se encuentra a una presió n (la presió n de vapor) que es diferente de
la del sistema. El factor de correcció n de Poynting se calcula mediante la siguiente
expresió n: donde vio es el volumen específico del líquido en el estado de referencia.
El factor de Poynting solo cobra importancia a presiones elevadas.
Utilizando todos estos conceptos, se define la relació n de equilibrio entre fases Ki =
yi/xi, siendo yi y xi las fracciones molares del componente “i” en cada una de las dos
fases en equilibrio:
1) yi = corresponde a la fase ligera
2) xi a la fase pesada.
En el caso frecuente del cá lculo del equilibrio líquido-vapor, la expresió n má s
conveniente de la relació n de equilibrio se obtiene combinando las ecuaciones para
calcular la fugacidad del componente “i” en la fase vapor, y la ecuació n para calcular la
fugacidad del componente “i” en la fase líquida:
d) Equilibrio Líquido-Vapor (ELV).
Cuando un sistema multicomponente se encuentra en equilibrio en dos o má s fases, se
deben cumplir las siguientes condiciones:
a)  La temperatura de todo el sistema es uniforme y constante (equilibrio térmico).
b)  La presió n en todo el sistema es uniforme y constante (equilibrio mecá nico).
c)  El potencial químico y por lo tanto la fugacidad parcial de cada componente es el
mismo en cada una de las fases (equilibrio termodiná mico).
Ley de Raoult.
Los sistemas líquidos ideales obedecen a la Ley de Raoult, de modo que la presió n
parcial de cada uno de los componentes en el vapor, a una temperatura dada, es igual
al producto de su fracció n molar en el líquido por la presió n de vapor del componente
puro a la misma temperatura. Si el vapor también se comporta idealmente, la presió n
parcial de un componente cualquiera en la fase vapor será igual al producto de su
fracció n molar en el vapor por la presió n total.
Esto, para una mezcla binaria:
donde y1 e y2 son las fracciones molares de los componentes 1 y 2 en la fase vapor, x1
y x2 son las mismas en la fase líquida, P es la presió n total y y las presiones de vapor
de los componentes puros respectivos a la temperatura del sistema.
La mayoría de las disoluciones líquidas de interés prá ctico no cumplen con la Ley de
Raoult. Para poder tratar estas disoluciones llamadas reales, en forma aná loga a las
soluciones perfectas se introduce el coeficiente de actividad. Sin embargo, para las
soluciones en fase vapor en el dominio de presiones menores de 2 atm, puede
aceptarse que cumplen con la Ley de Dalton. En
e) Ley de Raoult. .
consecuencia, para las condiciones de trabajo de la presente experiencia, las
ecuaciones a aplicar son: donde y son los coeficientes de actividad para los
componentes (1) y (2) respectivamente. A partir de estas expresiones se calculará n
los coeficientes de actividad determinando en el equilibrio la presió n, la temperatura
y la composició n de la fase vapor para diferentes composiciones de la fase líquida. En
la prá ctica, esto significa construir el diagrama de equilibrio de fases T - x a presió n
constante o el P - x a temperatura constante. Se debe notar el hecho de que estos
coeficientes de actividad son funció n de la composició n del sistema como así también
de la presió n y la temperatura. Trabajando a presió n y temperatura constante, la
relació n de variació n de los coeficientes de actividad con la composició n debe cumplir
con la Ecuació n de Gibbs-Dü hem, que para una mezcla binaria puede plantearse:
Los diagramas de fases líquido-vapor, y en particular los de punto de ebullició n, son
de importancia para la destilació n, la cual generalmente tiene como objetivo la
separació n parcial o completa de una disolució n líquida en sus componentes. Una
destilació n simple, "un plato" de un sistema binario, no tiene má ximo o mínimo en su
curva de punto de ebullició n, como se observa en la Figura 1. La fracció n mol de B en
la solució n inicial se representa por χBL1. Cuando ebulle y una pequeñ a porció n del
vapor se condensa, se obtiene una gota de destilado con una fracció n mol χBV1. Ya
que éste es má s rico en A que el residuo del matraz, el residuo es ligeramente má s rico
en B y se presenta por χBL2. La siguiente gota de destilado χBV2 es má s rica en B que
la primera. Si la destilació n se continú a hasta que el residuo no ebulla má s, la ú ltima
gota del condensado será B puro. Para obtener una separació n completa de la solució n
en A y B puros por destilaciones de esta clase es necesario separar el destilado
cambiando el frasco receptor durante la destilació n y posteriormente volver a destilar
las fracciones separadas y repetir en varias ocasiones. El mismo resultado se puede
obtener en una sola destilació n con el uso de una columna de fraccionamiento que
contenga un gran nú mero de "platos".
f) Desviaciones en el ELV: mezclas azeotró picas.
El equilibrio liquido-vapor de sistemas ideales se puede describir de acuerdo a las
leyes de Raoult y Dalton. De acuerdo a la Ley de Dalton la presió n total del sistema
queda definida como:
P=P1+P2
En una mezcla homogénea de dos líquidos volá tiles (1) y (2), de acuerdo a la ley de
Raoult se pueden presentar dos casos:
1)  Si las fuerzas intermoleculares entre las moléculas (1) y (2) son má s débiles que
las que existen entre las moléculas de (1) y entre las de (2), se dice que existe una
mayor tendencia para considerarse una mezcla real que en el caso de una disolució n
ideal. En consecuencia, la presió n de vapor de la disolució n es mayor que la predicha
por la ley de Raoult para la misma concentració n. Esta conducta da origen a la
desviació n positiva. El mezclado es un proceso endotérmico.
2)  Si las moléculas (1) y (2) se atraen con mayor fuerza que entre las del mismo tipo,
la presió n de vapor de la disolució n es menor que la suma de las presiones parciales,
segú n

la ley de Raoult. Dicha conducta se le conoce como desviació n negativa. El mezclado es


un proceso exotérmico.

MATERIAL Y EQUIPO.

Hervidor.
Refrigerante.
Termó metro.
Parrilla de calentamiento con agitació n magnética.
Soporte universal.
Pinzas de tres dedos.
Pinzas de nuez.
Pipeta muestreadora.
Tubos de ensaye.
Gradilla metá lica o de madera.
Frascos á mbar limpios y secos.
Refractó metro.
Metanol.
Cloroformo.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.

1) Montar el equipo como se muestra en la Figura 3.

2) Preparar mezclas binarias de los siguientes sistemas: Sistema I, constituido por


metanol (2) y cloroformo (1).

3) Medir los índices de refracció n (η) de cada mezcla a una temperatura determinada
(Tamb = _____ °C), empleando un refractó metro de Abbe.

4) Graficar la relació n entre composició n (x1) y el índice de refracció n (η), y a esta


curva se le denominará : Curva de calibració n.

5) Poner la disolució n en el hervidor, suministrar calor con agitació n hasta ebullició n;


cuando la temperatura sea constante y se haya condensado un poco de muestra en la
concavidad, tomar el dato de temperatura (Texp).

6) Determinar los puntos de ebullició n de cada una de las mezclas en equilibrio del
vapor y del líquido.

7) Tomar una muestra del condensado y del destilado y enfriarlas a temperatura


ambiente.

8) Determinar los índices de refracció n del destilado (vapor) y del residuo que quedó
en el matraz de destilació n (líquido) con el refractó metro de Abbe.

9) Repetir los pasos 6 al 9 para cada una de las mezclas.


10) Con ayuda de la curva de calibració n elaborada en el punto 4, determinar la
fracció n mol de la fase vapor del metanol y cloroformo (y1) segú n sea el sistema en
estudio.

11) Llenar las Tablas para los datos experimentales obtenidos.

TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES

x1 x2 v1 ml v2 ml t exp °C t exp K n liq n vap


0 1 0 50 58 331.15 1.328 1.328
0.1 0.9 9.05 40.95 55 328.15 1.3425 1.3785
0.2 0.8 16.61 33.39 51 324.15 1.36 1.3955
0.3 0.7 23.01 26.99 49 322.15 1.3685 1.409
0.4 0.6 28.50 21.5 48 321.15 1.3915 1.413
0.5 0.5 33.27 16.73 47 320.15 1.4045 1.419
0.6 0.4 37.45 12.55 46 319.15 1.4138 1.422
0.7 0.3 41.13 8.87 46 319.15 1.4239 1.4255
0.8 0.2 44.41 5.59 47 320.15 1.4326 1.429
0.9 0.1 47.35 2.65 48 321.15 1.438 1.433
1 0 50 0 53 326.15 1.4442 1.4442

CALCULOS
1. Grá fica 1
nL vs x1
1.46
1.44
1.42
1.4
1.38
1.36 n liq
nL

1.34
1.32
1.3
1.28
1.26
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
X1

Valores de Y1
Valores de Y2
obtenidos de la gráfica
0 1
0.34 0.66
0.43 0.57
0.54 0.46
0.58 0.42
0.63 0.37
0.7 0.3
0.72 0.28
0.75 0.25
0.82 0.18
1 0
2. Grá fica 2

1.2 X1 vs Y1
1

0.8

0.6 Y1
Y1

0.4

0.2

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
X1
3. Grá fica 3
70 T vs X1 Y1
60
50
40
Y1
T °C

30
20
10
X1
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
X1; Y1

4. Cá lculos del Coeficiente de Actividad Experimental

ANNIE

5. Cá lculos de las presiones de Saturació n mediante la ecuació n de Antoine


Metanol
3626.55
(18.5875− )
−34.29+331.5 .
Psat 1 =e =0 mmHg
3626.55
(18.5875− )
Psat 2 =e −34.29+328.5
=607.7573 mmHg
3626.55
(18.5875− )
Psat 3 =e −34.29+324.15
=529.6241 mmHg
3626.55
(18.5875− )
Psat 4=e −34.29+322.15
=493.6703 mmHg
3626.55
(18.5875− )
Psat 5 =e −34.29+321.15
=476.4364 mmHg
3626.55
(18.5875− )
−34.29+ 320.15
Psat 6 =e =459.6850 mmHg
3626.55
(18.5875− )
Psat 7 =e −34.29+319.15
=443.4062 mm Hg
3626.55
(18.5875− )
Psat 8 =e −34.29+319.15
=443.4062 mmHg
3626.55
(18.5875− )
−34.29+ 320.15
Psat 9=e =459.6850 mmHg
3626.55
(18.5875− )
Psat 10=e −34.29+321.15
=567.6262 mmHg
3626.55
(18.5875− )
Psat 11 =e −34.29+326.15
=609.20 mmHg

Cloroformo
2696.79
( 15.9732−−46.16 +331.15 )
Psat 1 =e =584.7213 mmHg
2696.79
( 15.9732−
−46.16 +328.15 )
Psat 2 =e =516.1612mmHg
2696.79
( 15.9732−
−46.16 +324.15 )
Psat 3 =e =435.3347 mmHg
2696.79
( 15.9732−
−46.16+322.15 )
Psat 4=e =399.0905 mmHg
2696.79
( 15.9732−
−46.16 +321.15 )
Psat 5 =e =381.9426 mmHg
2696.79
( 15.9732−
−46.16+320.15 )
Psat 6 =e =365.4191 mmHg
2696.79
( 15.9732−
− 46.16+319.15 )
Psat 7 =e =349.5020 mmHg
2696.79
( 15.9732−
− 46.16+319.15 )
Psat 8 =e =349.5020 mmHg
2696.79
( 15.9732−
−46.16+320.15 )
Psat 9=e =365.4191 mmHg
2696.79
( 15.9732−
−46.16+ 321.15 )
Psat 10=e =381.9426 mmHg
2696.79
( 15.9732−
−46.16+326.15 )
Psat 11 =e =474.3050 mmHg

6. Grá fica 4
1.2 X1 vs Y1, Y2
1

0.8
Y1; Y2

0.6 Y1
y2
0.4

0.2

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
X1

7. Grá fica 5

Ln γ1 , Ln γ2 vs X1, X2
1.2 1.4
1.014
1 1.2
1.186
0.8 0.694
1
0.6 0.865
0.446 0.8
0.758
Axis Title
0.4
0.227 0.6
0.169 0.577
0.2 0.070
0.000 0.431 0.472 0.000
-0.037 -0.043 0.4
0
0 0.2 0.3050.4 0.6 0.8 -0.185 1 1.2
-0.2 0.177 0.2
0.112
-0.4 0.030 0.000 0
X2, X1

8. Cá lculos de los logaritmos naturales de los coeficientes de actividad de la


ecuació n de Van Laar y Margules

B A
ln γ 2= ln γ 1=
Bx 2 Ax 1
[1+ ]² [1+ ]²
Ax 1 Bx 2

Metanol

1.186
ln γ 2= =0
1.186∗1
[1+ ]²
1.014∗0
1.186
ln γ 2= 2
=0.0089
1.186∗0.9
[
1+
1.014∗0.1 ]
1.186
ln γ 2= =0.0367
1.186∗0.8
[1+ ]²
1.014∗0.2
1.186
ln γ 2= =0.0852
1.186∗0.7
[1+ ]²
1.014∗0.3
1.186
ln γ 2= =0.1563
1.186∗0.6
[1+ ]²
1.014∗0.4
1.186
ln γ 2= =0.2519
1.186∗0.5
[1+ ]²
1.014∗0.5
1.186
ln γ 2= =0.3744
1.186∗0.4
[1+ ]²
1.014∗0.6
1.186
ln γ 2= =0.5262
1.186∗0.3
[1+ ]²
1.014∗0.7
1.186
ln γ 2= =0.7100
1.186∗0.2
[1+ ]²
1.014∗0.8
1.186
ln γ 2= =0.9288
1.186∗0.1
[1+ ]²
1.014∗0.9
1.186
ln γ 2= =1.186
1.186∗0
[1+ ]²
1.014∗1

Cloroformo

1.014
ln γ 1= =1.014
1.014∗0
[1+ ]²
1.186∗1
1.014
ln γ 1= 2
=0.8456
1.014∗0.1
[
1+
1.186∗0.9 ]
1.014
ln γ 1= =0.6883
1.014∗0.2
[1+ ]²
1.186∗0.8
1.014
ln γ 1= =0.5430
1.014∗0.3
[1+ ]²
1.186∗0.7
1.014
ln γ 1= =0.4113
1.014∗0.4
[1+ ]²
1.186∗0.6
1.014
ln γ 1= =0.2946
1.014∗0.5
[1+ ]²
1.186∗0.5
1.014
ln γ 1= =0.1946
1.014∗0.6
[1+ ]²
1.186∗0.4
1.014
ln γ 1= =0.1130
1.014∗0.7
[1+ ]²
1.186∗0.3
1.014
ln γ 1= =0.0519
1.014∗0.8
[1+ ]²
1.186∗0.2
1.014
ln γ 1= =0.0134
1.014∗0.9
[1+ ]²
1.186∗0.1
1.014
ln γ 1= =0
1.014∗1
[1+ ]²
1.186∗0

9. Cá lculos de los coeficientes de actividad corregidos

Metanol
B
Bx2
[1+ ]²
Ax 1
γ 2=e
1.186
1.186∗1
[1+ ]²
1.014∗0
γ 2=e =1
1.186
1.186∗0.9
[1+ ]²
1.014∗0.1
γ 2=e =1.0089
1.186
1.186∗0.8
[1+ ]²
1.014∗0.2
γ 2=e =1.0374
1.186
1.186∗0.7
[1+ ]²
1.014∗0.3
γ 2=e =1.0890
1.186
1.186∗0.6
[1+ ]²
1.014∗0.4
γ 2=e =1.1692
1.186
1.186∗0.5
[1+ ]²
1.014∗0.5
γ 2=e =1.2865
1.186
1.186∗0.4
[1+ ]²
1.014∗0.6
γ 2=e =1.4541
1.186
1.186∗0.3
[1+ ]²
1.014∗0.7
γ 2=e =1.6925
1.186
1.186∗0.2
[1+ ]²
1.014∗0.8
γ 2=e =2.0340
1.186
1.186∗0.1
[1+ ]²
1.014∗0.9
γ 2=e =2.5316
1.186
1.186∗0
[1+ ]²
1.014∗1
γ 2=e =3.2739

Cloroformo
A
Ax1
[ 1+ ]²
Bx2
γ 1=e
1.014
1.014∗0
[ 1+ ]²
1.186∗1
γ 1=e =2.7566
1.014
1.014∗0.1
[ 1+ ]²
1.186∗0.9
γ 1=e =2.3295
1.014
1.014∗0.2
[ 1+ ]²
1.186∗0.8
γ 1=e =1.9903
1.014
1.014∗0.3
[ 1+ ]²
1.186∗0.7
γ 1=e =1.7213
1.014
1.014∗0.4
[ 1+ ]²
1.186∗0.6
γ 1=e =1.5089
1.014
1.014∗0.5
[ 1+ ]²
1.186∗0.5
γ 1=e =1.3427
1.014
1.014∗0.6
[ 1+ ]²
1.186∗0.4
γ 1=e =1.2148
1.014
1.014∗0.7
[ 1+ ]²
1.186∗0.3
γ 1=e =1.1196
1.014
1.014∗0.8
[ 1+ ]²
1.186∗0.2
γ 1=e =1.0532
1.014
1.014∗0.9
[ 1+ ]²
1.186∗0.1
γ 1=e =1.0135
1.014
1.014∗1
[ 1+ ]²
1.186∗0
γ 1=e =1

10. Cá lculo de Y1 y Y2 ajustada

Cloroformo:
XIΓ 1 Psat 1
Y1=
Patm
( 0 ) ( 0 ) (585 mm Hg)
Y1= =0
585 mm Hg
( 0.1 )( 4.5444 ) (399.0552 mm Hg)
Y1= = 0.34
585 mm Hg
( 0.2 )( 2.9563 ) ( 435.2810 mm Hg)
Y1= = 0.43
585 mm Hg
( 0.3 ) (2.0103 ) (474.2810 mm Hg)
Y1= = 0.54
585 mm Hg
( 0.4 ) ( 2.6416 ) (365.4026 mm Hg)
Y1= =0.58
585 mm Hg
( 0.5 ) (2.2429 ) (349.4987 mm Hg)
Y1= =0.63
585 mm Hg
( 0.6 ) ( 3.4745 ) (218.8748 mm Hg)
Y1= =0.70
585 mm Hg
( 0.7 ) ( 1.8890 ) (349.4987 mm Hg)
Y1= =0.72
585 mm Hg
( 0.8 ) (1.4659 ) (399.0552mm Hg)
Y1= =0.75
585 mm Hg
( 0.9 ) (1.4120 )(381.9157 mm Hg)
Y1= = 0.82
585 mm Hg
( 1 )( 1.4032 ) ( 416.8806mm Hg)
Y1= =1
585 mm Hg

Metanol:
X 2 Γ 2 Psat 2
Y2=
Patm

( 1 )( 0.9985 ) (585 mm Hg)


Y2= = 0.9985 = 1
585 mm Hg
( 0.9 ) (1.1239 )(399.0552mm Hg)
Y2= = 0.66
585 mm Hg
( 0.8 ) (0.9408)(435.2810 mm Hg)
Y2= = 0.57
585 mm Hg
( 0.7 ) ( 0.8986 ) (474.2810mm Hg)
Y2= = 0.46
585 mm Hg
( 0.6 ) ( 0.9072 ) (365.4026 mm Hg)
Y2= =0.42
585 mm Hg
( 0.5 ) (1.1047 ) (349.4987 mm Hg)
Y2= =0.37
585 mm Hg
( 0.4 ) ( 1.47001 ) (218.8748 mm Hg)
Y2= =0.30
585 mm Hg
( 0.3 ) (1.1716 ) (349.4987 mm Hg)
Y2= =0.28
585 mm Hg
( 0.2 )( 1.1459 ) (399.0552 mm Hg)
Y2= =0.25
585 mm Hg
( 0.1 )( 2.6039 ) (381.9157 mm Hg)
Y2= = 0.18
585 mm Hg
( 0 ) ( 0 ) (416.8806 mm Hg)
Y2= =0
585 mm Hg
11. Grá fica 6

LORENA

OBSERVACIONES

Nuestras mezclas eran inmiscibles, por tanto cada medició n de temperatura y con
ayuda del refractó metro nos permitió conocer los índices de refracció n.

También se explica por las diferencias entre las moléculas en la disolució n y en los
componentes puros, debido a las diferencias en tamañ o y forma de las moléculas que
se mezclan.

CONCLUSIÓ N GENERAL

En la prá ctica la mayoría de los sistemas binarios de líquidos miscibles cumplen la Ley
de Raoult solo aproximadamente, sobre todo a concentraciones intermedias. A causa
de esto la línea que representa las composiciones del líquido se aparta bastante de la
línea recta.
Los valores de la presió n de vapor pueden ser mayores o menores de los que se
predice la ley y entonces se dice que existe una desviació n de la Ley de Raoult.
Si la Presió n Total es mayor que la predicha por la ley en cualquier punto y existe una
presió n má xima (M) se dice que la desviació n es positiva.
Cuando las presiones de vapor son menores que los que predice la ley se dice que la
desviació n es negativa (-).
CONCLUSIONES:

Durante la realizació n de la prá ctica del equilibrio no ideal, se logró observar el


comportamiento de dos sistemas binarios inmiscibles, cuya característica es que son
líquidos que no se pueden mezclar.
Se logró de manera experimental ajustar los datos utilizando la ecuació n de Margules
y Vam Laar, con dichas fó rmulas se lograron determinar los coeficientes de actividad
requeridos.
Mediante los cá lculos utilizados se logró determinar la curvas de equilibrio líquido-
vapor para la mezcla binaria inmiscible que fue utilizada.
Se comprendió que en el punto azeotró pico la composició n de las fases liquida y gas
son iguales, de tal forma que X1=Y1, así comprendiendo que los coeficientes en este
punto se expresan con la siguiente fó rmula:
Y=Patm / Psat
Por ú ltimo con el conocimiento adquirido en la sesió n anterior en el uso del
refractó metro de Abbe, logramos obtener los índices de refracció n de la fase liquida,
así como la del vapor de la mezcla binaria.

Sánchez Murguía Lorena

Ramírez Anaya Adriel

En esta prá ctica pude concluir que una mezcla azeotró pica es aquella que presenta un
punto de ebullició n má s alto o má s bajo que el de sus componentes, estas mezclas no
se separan por destilació n fraccionada ya que el vapor que se forma presenta
composició n igual que el líquido de que proviene. En la prá ctica experimental,
determinamos los coeficientes de actividad con las ecuaciones de Margules y Van Laar,
así mismo determinando las curvas de equilibrio-vapor para estas dos mezclas.
Pude comprender la diferencia entre las soluciones reales, las cuales se ajustan má s a
la Ley de Raoult cuando má s diluida es la solució n.

Con una adecuada grá fica, comprendí; que al ver nuestra grá fica, notamos que el
azeó tropo está a una T° baja, por tanto es un azeó tropo de ebullició n mínima.
Nuestra composició n nos arroja líquido en equilibrio, con el vapor podemos notar
grá ficamente que las primeras fracciones finales contienen má s del componente del
punto de ebullició n má s alto.

Y por ú ltimo identifiqué las características del comportamiento de dos sistemas


binarios inmiscibles, y también como poder corregir este comportamiento para poder
mezclarlos, como por ejemplo, al someter una mezcla a cambios de presió n, el vapor
se hará má s rico en el componente má s volá til (mayor p vapor) y el líquido residual se
enriquecerá en el componente menos volá til (menor p vapor). Por ello, mediante este
procedimiento es posible separar de los componentes de una mezcla homogénea.

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