Síntesis de ciclohexeno. Deshidratación del ciclohexanol.

Formación de
dobles enlaces.

H3PO4/H2SO4

Introducción
La deshidratación de alcoholes usando ácidos minerales fuertes, tales como
sulfúrico o fosfórico como catalizadores, es un método general para la
preparación de alquenos.

La reacción se realiza mediante una destilación simple, los productos de

destilación son el ciclohexeno p.eb.= 83 oC, y agua p.eb.= 100oC. El
ciclohexanol que no reacciona al igual que el ácido fosfórico se quedan en el
matraz de destilación debido a que sus puntos de ebullición son altos (161 y
213 oC, respectivamente). Sin embargo una pequeña cantidad de ácido
fosfórico podría aparecer en el destilado, por lo que el producto es lavado con
carbonato de sodio acuoso para neutralizar el ácido. El ciclohexeno es
insoluble en agua por lo que no ocurren pérdidas durante el lavado con
solución de carbonato de sodio. Las últimas trazas de agua son removidas
secando el líquido sobre un agente desecante (una sal que forma un hidrato).
Finalmente el producto es purificado mediante destilación simple.

Procedimiento.
Prepare su aparato para destilación simple. Utilice el matraz balón del equipo
como matraz de destilación y una probeta para recibir el destilado. Coloque la
probeta en baño de hielo para evitar pérdidas del producto por evaporación.
Mida 4 ml de ciclohexanol en una probeta (previamente pesada) y vuelva a
pesar para obtener el peso del alcohol, colóquelos junto con 1.0 ml de ácido
fosfórico al 85%, 16 gotas de ácido sulfúrico concentrado y un agitador
magnético en el matraz de destilación. Active la agitación.

Deshidratación.
Caliente la mezcla y destile lentamente manteniendo la temperatura de
destilación en un rango entre 100 y 105 oC. La destilación requiere
aproximadamente 45 minutos para completarse. Continúe hasta que no se
destile más líquido. Aproximadamente 1.0 ml de residuo café oscuro queda sin
destilar en el matraz. ¡No caliente a sequedad!

Cuando la destilación se haya completado, abra la unión entre el matraz de

destilación y el refrigerante e inclínelo para que el líquido atrapado se deslice al
recipiente donde se colecta el destilado.

El Ciclohexeno es inflamable, volátil y tiene un olor desagradable; evite el

contacto con la piel o inhalarlo. Cuando lo destile, recoja el ciclohexeno
en un envase seco y sumergido en hielo para reducir la evaporación.

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Separación y secado del producto.
Con una pipeta Pasteur transfiera el destilado a un tubo de centrífuga y
adicione 2 ml de solución saturada de NaCl, tape el tubo, agite y ventile, luego
deje que las dos capas se separen y retire la capa acuosa. Lave 2 veces con 1
ml de carbonato de sodio al 10 %, retire la fase acuosa cada vez. Transfiera las
capas orgánicas a un tubo (o matraz erlenmeyer pequeño) limpio y seco y
adicione sulfato de sodio anhidro, tape el tubo y seque agitando
ocasionalmente durante 10-15 min para eliminar cualquier residuo de agua.
Separe y pese su producto. Calcule el porcentaje de rendimiento.

Etiquete el tubo con el producto y guárdelo para su análisis.

Pruebas de identificación de instauraciones:

Prueba de Bayer.
Prepare 4 tubos de ensaye y numérelos. En dos tubos coloque de 4 a 5 gotas
de ciclohexanol y en otros dos tubos 4 ó 5 gotas de ciclohexeno preparado. No
confunda los tubos márquelos tan pronto adicione los compuestos.

Tome un tubo de cada grupo (tubos 1 y 3), adicione solución de bromo gota a
gota, hasta que el color rojo ya no se observe. Anote los resultados para cada
tubo incluyendo el número de gotas de solución de bromo requeridas.

Tome los tubos 2 y 4. Adicione KMnO 4 acuoso al 2% a cada tubo y agite. Una
prueba es positiva si se obtiene un precipitado café de MnO 2, el alqueno se
convierte en un diol. Si el color púrpura desaparece, lentamente adicione tres
gotas adicionales de permanganato y registre sus resultados. Anote sus
resultados y explíquelos. (Nota: esta prueba es también positiva para
aldehídos, fenoles, anilinas y dioles vecinales)

1. Prueba de adición de bromo

Esta prueba se realiza, bajo la campana, si la prueba de Bayer resulta positiva.
En un tubo de ensaye pequeño adicione 4 ó 5 gotas del líquido que se va a
probar, adicione gota a gota la solución de bromo. La decoloración inmediata
del color rojo de bromo debido a la formación de un compuesto dibromado
(bromos vecinales) indica el resultado de la prueba como positivo.

Limpieza: Neutralice el contenido del matraz, donde se llevó a cabo la

destilación, con bicarbonato de sodio saturado y enjuague con acetona.
Entonces lave con jabón y agua y enjuague con acetona. Lave muy bien
el agitador cuidando que no se vaya por la tarja. Deposite los residuos en
el contenedor correspondiente.

Compare los dos espectros de IR del reactivo inicial y del producto. Identifique
las bandas de absorción y diga cuales están en uno y desaparecen en otro y a
que se debe.

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 Cuestionario

1. Demuestre el mecanismo de las reacciones  de deshidratación del

Ciclohexanol. Incluya los dos intermedios de esta reacción: el ión oxonio
y el carbocatión. 
2. Explique que es un azeótropo.
Indique el punto de ebullición del azeótropo ciclohexeno/agua y
ciclohexeno puro. 
4. ¿Cómo puede distinguir entre ciclohexeno y ciclohexanol por
espectroscopia infrarroja?
5. ¿Cómo se prepara una solución saturada de NaCl en agua sin tener que
pesar el NaCl?
6. ¿Para que se usa esta solución en el experimento? 
 

Reporte el rendimiento de su reacción, busque los espectros de FTIR e

identifique las señales del reactivo y el producto.