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Universidad Nacional Mayor de San Marcos

Facultad de Ingeniería Industrial Fenoles
Son derivados aromáticos que presentan grupos "hidroxilo", -OH.
FENOLES, AMINAS Los fenoles tienen cierto carácter ácido y forman sales metálicas.
Se encuentran ampliamente distribuidos en productos naturales,
ÁCIDOS CARBOXÍLICOS como los taninos.

Ejemplos:

Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M.

Nomenclatura Propiedades Físicas

1° Se nombran como los alcoholes, con la terminación "-
- Los fenoles más simples son líquidos o sólidos de bajo punto de
ol" añadida al nombre del hidrocarburo, cuando el grupo OH es la
fusión y punto de ebullición elevado, debido al enlace de las
función principal.
moléculas unidas por enlaces de hidrógeno.
- Son en general poco solubles o insolubles en agua, de olor fuerte
y característico.
1,2-bencenodiol - Son tóxicos y tienen acción cáustica sobre la piel. A menos que
(o-dihidroxibenceno) exista en la molécula algún grupo susceptible de producir color, los
fenoles son incoloros.
2° Si el benceno tiene varios substituyentes, diferentes del OH, - Se oxidan fácilmente, con las aminas y muchos fenoles presentan
se numeran de forma que reciban los localizadores más bajos color debido a la presencia de productos de oxidación coloreados.
desde el grupo OH, y se ordenan por orden alfabético.

2-etil-4,5-dimetilfenol

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Propiedades químicas Síntesis

- Los fenoles tienen carácter relativamente ácido,
sin embargo, son menos ácido que los ácidos Hidrólisis del clorobenceno:
carboxílicos.
- Los fenoles pueden ser fácilmente diferenciados
de los alcoholes por medio de algunos test simples de
coloración.

A partir de bencenosulfonato de sodio:

Síntesis Reacciones del Fenol

- Formación de sales:

Oxidación del isopropil benceno:

- Formación de sales:

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Reacciones del Fenol Reacciones del Fenol

- Halogenación:
- Sulfonación:

- Nitración:

Aplicaciones de los Fenoles AMINAS

Los fenoles encuentran diversas aplicaciones prácticas tales como:
- Desinfectantes (fenoles y cresoles) • Aminas: primarias, secundarias, terciarias y "cuaternarias“
- Preparación de resinas y polímeros
- Preparación de ácido del ácido pícrico, usado en la preparación de Origen Familia 1º 2º 3º 4º
explosivos.
- Síntesis de la aspirina y de otros medicamentos.
NH3 Aminas CH3CH2NH2 (CH3)2NH (CH3)3N
- Entre los dihidroxifenoles, la hidroquinona es la más importante. A
Sal de amonio
partir de ella se producen las quinonas, que son compuestos
coloreados, variando desde el amarillo al rojo.
- Revelador fotográfico de largo uso. Las aminas son piramidales y el
- Cosmética. “N” posee hibridación sp3

Q.F.Tox.CesarA.CanalesMartinez.

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Clasificación de las aminas:

Características Generales: Aminas
AMINAS

Fórmula General: CnH(2n+3)N

PRIMARIA SECUNDARIA TERCIARIA
Grupo funcional : - N =
Grupo Principal: Se Sustituye Se Sustituye Se Sustituye
Sufijo: Amina
1 “H” 2 “H” 3 “H”
Grupo Secundario:
Nombre: Amino
Posición en la cadena: Variable CH3–N–CH3
CH3–NH2 CH3–NH–CH3 l
► Se les considera como derivados del Amoniaco: NH3 CH3
Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M. Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M.

AMINAS
Algunos compuestos que contienen el grupo amina pueden
• Existen compuestos naturales que contienen la función obtenerse de extractos de plantas o sintetizarse. Unos son
amina y que son importantes para la vida. beneficiosos, otros conflictivos y adictivos...

• Así mismo hay compuestos aminados perjudiciales

Mescalina Urotropina
Anfetamina Benzedrex
(Alucinógeno extraído del Hexametilen-tetramina
(estimulante) (anticongestivo nasal)
peyote) (Agente
antibacteriano)

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NOMENCLATURA Aminas: Nomenclatura

Nombre del radical-Sufijo 1.- se nombran como derivados de alquilaminas o alcanoaminas.

Según Nº de C

amina

Ejemplos:
CH3-NH2: metil amina

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Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M. Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M.

Aminas: Nomenclatura Aminas: Nomenclatura

2.- Si un radical está repetido varias veces, se indica con los 3.- Los sustituyentes unidos directamente al Nitrógeno
prefijos “di…”, “tri...” llevan el localizador “N”. Si en la molécula hay dos grupos
Si lleva radicales diferentes, se nombra Alfabéticamente. amino sustituidos se emplea N,N'.

Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M. Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M.

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Aminas: Nomenclatura Aminas: Nomenclatura

4.- Cuando no es el grupo funcional principal se nombra
como “amino…”. Nota 01: Cuando varios N formen parte de la cadena
principal se nombran con el vocablo “azo”. Ejemplo:

2,4,6-triazoheptano

Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M. Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M.

Aminas: Nomenclatura AMINAS - OBTENCIÓN

• Un compuesto orgánico con un buen grupo saliente,
Nota 02: Los “N” que no formen parte de la cadena
tratado con amoníaco o aminas, permite obtener una
principal se nombran como amino, aminometil, nueva amina por sustitución nucleófila.
metilamino, ... Ejemplo:
2-amino-3-aminometil-5-metilamino-1,6-hexanodiamina

(1) (2) (3) (4) (5) (6)

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AMINAS - OBTENCIÓN AMINAS - OBTENCIÓN

• Reducción de nitrocompuestos: Aminas • Reducción con LiAlH4 de oximas, nitrilos

Aromáticas, aminas alifáticas: restringido
R – NO2 + HCl/Zn R – NH2 R-CH=N-OH + LiAlH4 R-CH2-NH2
R-C=N + LiAlH4 R-CH2-NH2

• Degradación de Hofman: Aminas primarias Síntesis de Gabriel:

preparar aminoácidos Ftalimida potásica y un haluro de
R – CONH2+Br2/NaOH R – NH2 + CO3-
alquilo, N-alquilftalimida se hidroliza en medio alcalino
dando las aminas primarias.

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AMINAS – PROPIEDADES
FÍSICAS AMINAS – PROPIEDADES FÍSICAS
Metilamina soluble en alcohol miscible en éter, se usa en
• La metilamina, dimetilamina y trimetilamina gases el curtido de cuero y en síntesis orgánicas.
NH2
solubles en agua , fuerte olor amoniacal
(pescado) y muy inflamables.
|
CH3–NH2
• Las aminas superiores de la serie alifática son
líquidos o sólidos incoloros y su solubilidad Fenilamina o Anilina, útil en la formación de colorantes
decrece con el aumento de su P.M.

• Las aminas aromáticas son todas líquidas o

CADAVERINA PUTRESINA
sólidas, incoloras cuando están recién preparadas
pero con el tiempo toman un color pardo oscuro o H2N
NH2
NH2
H2N
rojo.

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AMINAS – PROPIEDADES QUÍMICAS AMINAS – PROPIEDADES QUÍMICAS

• Esto determina un estado de equilibrio entre las concentraciones
los Productos y reactantes :
• La BASICIDAD es la propiedad característica de las
aminas, debido a que el Nitrógeno tiene un par de
electrones libres, por ello son capaces de generar iones.
[CH3-NH3+][-OH]
Kb =-----------------
CH3-NH2+ H2O CH3-NH3(+)+OH(-) [CH3-NH2]
• Donde Kb es la constante de disociación Básica y de acuerdo a
ello se mide su capacidad de generación de iones Hidroxilo.

Q.F.Tox.CesarA.CanalesMartinez. Q.F.Tox.CesarA.CanalesMartinez.

AMINAS – PROPIEDADES QUÍMICAS AMINAS – PROPIEDADES QUÍMICAS

• Los alcaloides son parte de un gran número de aminas sobre todo de BASICIDAD DE AMINAS
tipo cíclico

CH2—CH—CH–CO–O–CH3 NOMBRE FÓRMULA Kb

|
N–CH3 CH– O– CO– • Amoniaco NH3 1.8 x 10-5
| • Metilamina CH3-NH2 4 x 10-4
CH2— CH—CH2 • Anilina C6H5-NH2 5.4 x 10-10
Cocaína ( Amina Cíclica ) • Dimetilamina (CH3) 2 NH 5.4 x 10-4
• Metilanilina C6H5-NH(CH3) 2.5 x 10-10
• Trimetilamina (CH3) 3N 5.9 x 10-5
H
• Dimetilmanilina C6H5-N(CH3) 2 2.4 x 10-10
| • Trifenilamina (C6H5) 3 N Menos de 10-10
—C—CH2—N—CH3 • Cocaína - 2.6 x 10-6
| | • Codeína - 9 x 10-7
OH H • Efedrina - 2.3 x 10-5
Epinefrina • Morfina - 7.4 x 10-7
• Benzocaína - 6 x 10-12

Q.F.Tox.CesarA.CanalesMartinez. Q.F.Tox.CesarA.CanalesMartinez.

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AMINAS – PROPIEDADES QUÍMICAS AMINAS – PROPIEDADES QUÍMICAS

FORMACIÓN DE SALES Alquilación de aminas:
• Las aminas pueden reaccionar con los ácidos inorgánicos generando
las respectivas SALES, por ejemplo con el ácido clorhídrico, estas CH3-Cl + 2 NH3  CH3-NH2 + NH4Cl
sales por lo general pueden dar una reacción ácida y ser fácilmente Metil Amina
solubles en agua.
• Por ejemplo el Cloruro de amonio es un ejemplo sencillo de Sal de
un ácido fuerte y una base débil NH4Cl. CH3-NH2 + NH3 + CH3-Cl  CH3-N-CH3 + NH4Cl
|
H
|+
H
R-N-R + HCl  R-N-R Cl- Dimetil Amina
| |
R R
AMINA CLORHIDRATO
CH3-N-CH3 + NH3 + CH3-Cl  CH3-N-CH3 + NH4Cl
| |
• Amina (En el caso de ser una amina insoluble) esta se puede hacer H CH3
Soluble en H2O transformándola en clorhidrato. Trimetil Amina

Q.F.Tox.CesarA.CanalesMartinez. Q.F.Tox.CesarA.CanalesMartinez.

AMINAS – PROPIEDADES QUÍMICAS AMINAS – PROPIEDADES QUÍMICAS

La anilina es de gran utilidad en la industria, por la facilidad que tiene de formar

Formación de Nitrosaminas: compuestos de Diazonio en presencia de ácido nitroso y ácido Clorhídrico esto da
origen a una serie de compuestos coloreados: Colorantes industriales y biológicos
• Las aminas secundarias reaccionan con el HNO2
dando líquidos o sólidos amarillos. - NH2 + NaNO2 +HCl  - N N+ + 2H2O
• Las aminas terciarias no reaccionan. Cl-

• Las aminas primarias forman una sal de diazonio. Fenil amina Cloruro de Diazonio

H3C H3C
-N N+ Cl- + -OH  -N = N- -OH
NH + HO-N=O N NO
Cloruro de Diazonio AZOICOS (Colorante)
H3C H3C
NaNO 2 HCl HO-N=O
Q.F.Tox.CesarA.CanalesMartinez. Q.F.Tox.CesarA.CanalesMartinez.

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AMINAS – PROPIEDADES QUÍMICAS

HO ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

H2O Cl
+
N N -X
CuCl

KI I

CuCN

• Las SALES DE DIAZONIO provenientes de las aminas aromáticas

pueden convertirse en un amplio espectro de compuestos orgánicos.
Q.F.Tox.CesarA.CanalesMartinez. Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M.

Características Generales
Nomenclatura de Ácidos Carboxílicos
Formula Molecular: CnH2nO2 La Unión Internacional de la Química Pura y Aplicada
(IUPAC) nombra los ácidos carboxílicos reemplazando la
terminación “…ano” del alcano con igual número de
Formula General: carbonos por “…oico”.
R-COOH

Grupo Funcional: -COOH

Posición en la cadena: C1 ó Cn

Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M. Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M.

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Nomenclatura de Ácidos Carboxílicos Nomenclatura de Ácidos Carboxílicos

Cuando el ácido tiene sustituyentes, se numera la Los ácidos carboxílicos tienen prioridad frente a los
cadena de mayor longitud dando el localizador más bajo demás grupos funcionales. Moléculas con dos grupos
al carbono del grupo ácido. ácido se nombran con la terminación “…dioico”.

Acido-4-hexenoico Acido pentanodioico Acido-3-butinoico

Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M. Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M.

NOMENCLATURA
Nomenclatura de Ácidos Carboxílicos
Raíz: Número de “C” presentes en la cadena principal
Cuando el grupo ácido va unido a un anillo, se toma el
ciclo como cadena principal y se termina en carboxílico. Tipo de enlace: ► “an”: Enlace simple
► “en”: Enlace doble
► “in” : Enlace triple
Sufijo “oico” para G.F. principal
Prefijo “carboxi” para G.F. secundario

Acido ciclohexanocarboxilico Acido-3-

Nota:
metilciclopentanocarboxilico

Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M. Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M.

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B. Mono Carboxílicos Superiores:

Clases De Ácidos Carboxílicos
Presentan de 11 a mas átomos de carbono en su estructura. A
1. Ácidos mono carboxílicos su vez pueden clasificarse en Saturados e Insaturados
A. Mono carboxílicos inferiores
Ejemplos de A.M.C. Saturados
Tienen de 1 hasta 10 átomos de carbono en su estructura.
a) CH3 – (CH2)12 – COOH Ácido Mirístico
Pueden ser clasificados como saturados e insaturados.
Ejemplos:
a) Ácido caproico: CH3 – (CH2)4 – COOH
b) CH3 – (CH2)14 – COOH Ácido Palmítico

b) acido caprilico (de cabra): CH3 – (CH2)8 – COOH c) CH3 – (CH2)14 – COOH Ácido Palmítico

Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M. 45 Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M. 46

d) CH3 – (CH2)16 – COOH Ac. Esteárico 2. Ácidos dicarboxílicos:

Ejemplos.
A.M. Insaturados
COOH - COOH Ácido Oxálico
CH3(CH2)7CH=CH (CH2)7 COOH acido Oleico

18: Δ 9
COOH - CH2 – COOH Ácido Malónico
CH3 (CH2)3CH2CH=CHCH2CH=CH (CH2)7COOH acido linoleico

18: Δ 9;12

CH3CH2 CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH (CH2)7COOH acido linolenico COOH –(CH2)2 – COOH Ácido Succínico
18: Δ 9;12;15

Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M. 47 Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M. 48

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3. Ácidos mixtos
Contienen el grupo carboxilo acompañado de otro g.f., el cual
c) Presencia del grupo Amino
es considerado como grupo funcional secundario
CH3 – CH(NH2)– COOH
Ejemplos:
a) Presencia del grupo Ceto
Ejemplo: CH3 – CO – COOH (Acido Pirúvico)
d) Presencia de un halógeno
CH3 – CHCl – CH2 – COOH
b) Presencia del grupo Hidroxilo
Ejemplo: CH3 – CHOH – COOH (Acido láctico)

Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M. 49 Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M. 50

Obtención Obtención
-Oxidación de alquilbencenos: pueden obtenerse a Oxidación de alcoholes primarios: Los ácidos
partir de bencenos sustituidos con grupos alquilo por carboxílicos pueden obtenerse por oxidación de
oxidación con KMnO4 o Na2Cr2O7. alcoholes primarios. Como reactivos puede utilizarse el
oxidante de Jones, permanganato de potasio, dicromato
de sodio y otros.

Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M. 51 Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M. 52

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Obtención Obtención
Oxidación de alquenos: La ruptura oxidativa de Organometálicos con CO2: Los reactivos de Grignard
alquenos con oxidantes en medios ácidos genera (organometálicos de magnesio) reaccionan con dióxido
ácidos carboxílicos cuando el alqueno tenga un de carbono para formar las sáles de los ácidos
hidrógeno sobre el carbono sp2. carboxílicos.
En ausencia de hidrógeno se forman cetonas, y los Una hidrólisis ácida posterior permite la conversión de
alquenos terminales producen dióxido de carbono. estas sales en el correspondiente ácido.

Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M. 53 Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M. 54

Obtención Obtención
Hidrólisis de nitrilos: Los haloalcanos primarios y
De manera general se puede decir que todos los
secundarios reaccionan con CN(Na) mediante
mecanismos SN2 para formar nitrilos. derivados de los ácidos carboxílicos por hidrólisis dan
La hidrólisis posterior del nitrilo genera ácidos los respectivos ácidos.
- Amidas.
carbóxílicos. Deben emplearse haloalcanos con un
carbono menos que el ácido que se desea obtener. - Ésteres.
- Lactamas.
- Lactonas.
- Anhidridos
- Haluros de alcanoílo.

Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M. 55 Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M. 56

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Propiedades Propiedades
- Son moléculas con geometría trigonal plana. - La principal característica es la acidez del
- Presentan hidrógeno ácido en el grupo hidroxilo. hidrógeno situado sobre el grupo hidroxilo.
- Se comportan como bases sobre el oxígeno carbonílico. - El pKa de este hidrógeno oscila entre 4 y 5
dependiendo de la longitud de la cadena carbonada.

Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M. 57 Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M. 58

Propiedades Propiedades
- Los sustituyentes atrayentes de electrones
aumentan la acidez de los ácidos carboxílicos. Son ácidos relativamente fuertes ya que estabilizan la
- Grupos de elevada electronegatividad retiran carga carga de su base conjugada por resonancia.
por efecto inductivo del grupo carboxílico,
produciendo un descenso en el pKa del hidrógeno
ácido.

El efecto inductivo aumenta con la electronegatividad del

halógeno y su proximidad al grupo carboxílico.

Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M. 59 Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M. 60

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Propiedades Propiedades
- Pueden desprotonarse con bases, como NaOH, para
formar carboxilatos. - Los puntos de fusión y ebullición son elevados ya
- Los carboxilatos son nucleófilos aceptables y pueden que forman dímeros, debido a los enlaces por
actuar en mecanismos de tipo SN2. puentes de hidrógeno.

Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M. 61 Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M. 62

“La Teolía es

ANEXOS
solo el 5 %
de su
Inspilación”

Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M. 63 Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M. 64

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ISOMERIA
L Forman isomería de función con los esteres
Escribe la fórmula:
CnH2nO2 a) Bencilamina
b) Difenilamina
Acido Carboxílico Ésteres c) N,N-Dimetilpentan-1-amina
d) 3,3-Dimetilbutan-2-amina
e) N-Metilciclohexanamina
C3H6O2 f) Pentano-1,4-diamina
g) Ciclohexano-1,3-diamina
h) Ciclohexa-1,3-dieno-1,2-diamina
CH3CH2COOH CH3COO-CH3 i) Fenilamina (anilina)
j) Ácido p-aminobenzoico

Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M. Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M.

Escribe el nombre: Ejercicios: Escriba la fórmula de los siguientes ácidos

carboxílicos:

1) Ácido 3-metilpentanoico 15) ácido 3-hidroxiciclohexanocarboxílico

2) Ácido 2-metil-heptanoico 16) ácido 2-hidroxi-3-oxohexanoico
3) Ácido hexanodioico 17) Ácido cis-7-bromo-4-heptenoico
4) Ácido tricloroacético 18) Ácido 2-metil-4-etiloctanoico
5) Ácido alfa-fenil-valérico 18) ácido ciclo-3-hexenocarboxílico
6) Benzoato de Calcio 19) ácido 3-hidroxi-2-hexenoico
7) Ácido tereftálico 20) ácido propanodioico
8) Ácido málico 21) Ácido m-aminobenzoico
9) ácido 2-etil-3-hexenoico 22) Ácido p-aminobenzoico
10) ácido butanodioico 23) Acetato de potasio
11) ácido 3-ciclopentilpropanoico 24) ácido propanoico
12) ácido 2-butenodioico 26) Ácido fenilacético
13) ácido 5-bromo-2-metilpentanoico 27) Ácido maleico
14) ácido bromoacético

Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M. Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M.

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Ejercicios: Escriba el nombre de los siguientes ácidos carboxílicos:

Mg. Q.F. Tox. César A. Canales M.

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