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UNIDAD 1

TAREA 1 – TERMODINAMICA Y SOLUCIONES


 

 
Estudiante 
Natalia Gallo Barbosa 
 
 

Tutor 
Lady Diana Castañeda
 
Curso. 
FISICOQUIMICA (201604A_761) 

 
 
Grupo 
201604_3 
 

UNAD Universidad Nacional Abierta y a Distancia 


Escuela de Ciencias Básicas, Tecnología e Ingeniería - ECBTI
Sopo - Cundinamarca 
MAR – 2020
Actividades a desarrollar

Ejercicio 1. Calorimetría a presión constante y volumen constante.

Ejercicio 1.1:
Después de leer las referencias bibliográficas, el grupo deberá dar la definición de cada uno
de los siguientes conceptos (en máximo 3 renglones), citando las referencias consultadas:
Solución 1.1
 Calorimetría.
Parte de la física que se encarga de la medición de los cambios de calor en los
procesos físicos o químicos y dependeré del calor especifico y de la capacidad
calórica de cada sustancia.
 Bomba calorimétrica.
Sistema con un recipiente de acero que se utiliza para medir el calor de combustión
de una masa o sustancia conocida, ese termino denota la naturaleza explosiva de una
reacción en presencia de oxigeno
 Calorímetro a presión constante.
Es sistema aislado más sencillo que el calorímetro y es utilizado para medir los
cambios de calor en reacciones diferentes a la combustión.
 Capacidad calorífica.
Es la cantidad de calor que se requiere para elevar un grado Celsius la temperatura
de cantidad de una sustancia determinada
 Entalpía y energía interna de combustión.
Proceso exotérmico, es decir que transfiere calor, transfiere energía térmica a sus
alrededores
 Entalpía y energía interna de neutralización.
Calor producido por la reacción de neutralización de 1 mol de una base en solución.
No siempre es constante, depende de la concentración de los reactivos.
 Calor de disolución.
Es el calor generado o absorbido cuando cierta cantidad de soluto se disuelve en
cierta cantidad de solvente.
 Proceso adiabático
Proceso durante el cual no hay transferencia de calor. Sistemas aislados

Ejercicio 1.2:
2) El octano es el principal compuesto en la gasolina (liquido importante que tiene relación
con el precio de los alimentos). Si una muestra de 2,8 mL de octano presenta un calor de
combustión molar de -5483000 J/mol cuando la temperatura inicial de 28 °C pasa a 34,05
°C. La medida de la capacidad calorífica de la bomba calorimétrica presento un valor de
934 J/°C. Con la información anterior y algunos datos adicionales determinar lo siguiente:
a. La masa de agua necesaria para agregar a la bomba en el proceso.
¿La cantidad de agua obtenida es concordante con los tamaños de la bomba
calorimétrica?
Solución 1.2
Datos del ejercicio
v=2.8 mLOctano J
Q bomba =934
J °C
Q comb=−5483000
mol J
Cp agua =4,18
ρoctano =0.7 g/mL g°C
g Q sistema =0
nOctano =114
mol
T 1=28 ° C m agua =¿
T 2=34.05 ° C

Balance de energía
a)

Q sistema =mCp ∆ T +Q comb +Q bomba

Realizar conversiones para que todos los datos queden en las mismas unidades
J
¿ Q bomba =934 ∗( 34,05−28 ° C ) =5650.7 J
°C
J g mol
¿ Q Combustion =−5483000 ∗2,8 mL+0.7 ∗1 =−94269.12 J
mol mL 114 g

¿ 0=mCp ∆ T +Qcomb +Qbomba


Despejar m
−Q comb −Qbomba=mCp ∆ T
−Q comb−Q bomba
=m
Cp ∆ T
Remplazar
−94269.12 J −5650.7 J
=m
J
( 4.18
g°C )
( 34,05−28 ° C )

3504.22 g=m

Respuestas
 La masa de agua necesaria para agregar a la bomba en el proceso es de
3504.22g
 ¿La cantidad de agua obtenida es concordante con los tamaños de la bomba
calorimétrica?
Si es concordante, porque se necesitan 3,5L de agua que es más o menos la
capacidad de una bomba calórica

b. La entalpia de combustión molar para el octano, si se realiza una combustión


completa. ¿Qué indica la magnitud y el signo?

Figura 1 – Tabla A-26 - Tablas de Propiedades, Figuras y Diagramas (unidades SI)

Figura 2 – Tabla A-26 - Tablas de Propiedades, Figuras y Diagramas (unidades SI)

Kj
Reacción de combustión
∆ H 0combustion ( Kmol )
C 8 H 18 (l) → 8C (s) +9 H 2(g ) +.249.950
8 C(s) + 8O 2 (g) →8 CO (g) 8(-393.52)
9 9(-285.83)
9 H 2( g) + O 2(g ) → 9 H 2 O (l)
2
25
C 8 H 18 (l) + O 2 (g) →8 CO 2(g )+ 9 H 2 O (l )
2

∆ H 0r =+249.950+8 (−393.52 ) +9 (−285.83 )

kJ
∆ H 0r =−5470,7
Kmol

El signo negativo indica que la reacción libera calor, Por tanto, la reacción es
exotérmica.
c. ¿La entalpia de combustión del octano coincide con la reportada por tablas
termodinámicas? si la diferencia es considerable indique la posible causa de
error entre los valores.

Figura 3 – Tabla A-27 – Propiedades de algunos combustibles e hidrocarburos comunes

kJ
∗1 Kmol
0 Kmol kJ
∆ H r C 8 H 18=−5470,7 =−47.89
114.22 Kg Kg

kJ
∆ H 0C C 8 H 18=−47.89
Kg

Ejercicio 1.7:
cuando se disuelven 8 g de hidróxido de sodio sólido (compuesto útil en el procesamiento
de chocolate y cacao) en 200 mL de agua destilada en un calorímetro adiabático. Si el
experimento se realiza en Medellín aumentando desde la temperatura ambiente hasta 32 °C.
Determinar la entalpia de disolución a presión constante para el hidróxido de sodio. ¿el
proceso es exotérmico o endotérmico, a qué se debe?

Solución 1.7

Datos
Qsistema =Q Agua +Q Dilicion

Como la bomba colorimétrica es adiabática Q sistema =0 Por lo tanto


Q Agua =−Q Dilicion
Q Dilusion=−mToral Cp ∆ T

Asumiendo que el calor especifico de la dilución es simplemente la del Agua Cp=4,18 J /g ° C


Y la masa total de la dilución es la suma de las masas de NaOH a diluir y el agua utilizada para
ello
m Toral =m NaOH + m Agua
Como el agua se midió en volumen se usa la densidad del agua para pasar el volumen a peso
Ejemplo 8g NaOH Diluido en 200ml de agua, T2=32°C T1=21.5°C (se determinó el promedio de
la temperatura ambiente de Medellín1), Peso molecular NaOH=40g/mol
Fuente: https://es.climate-data.org/america-del-sur/colombia/antioquia/medellin-4088/

Q Dilusion=−(m ¿ ¿ NaOH + mAgua ) Cp Agua (T 2−T 1) ¿

Q Dilusion=−( 8 g+200 g ) ( 4,18g J C )( 32 ° C−21.5 ° C ) =−9129.12 J


g NaOH ∗1mol
8 =0,2 mol
40 g

−9129.12 J
=−45645.6 J / mol
0,2 mol

El proceso es Exotérmico, que libera calor, En el caso del NaOH las intervenciones moleculares son
tan fuertes que la dilución al romper el enlace, libera energía que retiene los átomos.

Ejercicio 2. Entalpías, entropías y energías libres de Gibbs de reacción en condiciones


normales y dependientes de la temperatura.
Ejercicio 2.1:
Después de leer las referencias bibliográficas, el grupo deberá dar la definición de cada uno
de los siguientes conceptos (en máximo 3 renglones), citando las referencias consultadas:
Solución 2.1
- Condiciones normales para líquidos, sólidos, soluciones acuosas y estado cristalino.
- Entalpía de reacción.
- Entropía de reacción.
- Energía libre de Gibbs de reacción. Indica si una reacción es espontanea o no
espontanea
- Calor específico dependiente de la temperatura.

Ejercicio 2.2:
Para resolver los ejercicios 1 a 5, tener en cuenta el siguiente enunciado y numerales.
En la actualidad el aprovechamiento de la biomasa es uno de los procesos con mayor
estudio, este proceso transforma subproductos vegetales en compuestos de alto valor
agregado, por ejemplo, obtención de etanol a partir de azucares. En los siguientes ejercicios
se analizará las propiedades termodinámicas como la entalpia, entropía y energía libre de
Gibbs para algunos azucares que están incluidos en la biomasa. En cada caso escribir la
reacción de fermentación (para obtención de alcohol, agua y ácido acético), determinar si a
condiciones normales el proceso es endotérmico o exotérmico, ordenado o desordenado, y
espontáneo o no espontáneo. Expresar los resultados en kJ/mol.
2. Utilización de D-manosa para el proceso. El resultado obtenido debe compararse con el
resultado de otro estudiante:

Solución 2.2
Plantear la reacción

C 6 H 12 O6 +O2 →C 2 H 5 OH +CO 2 +CH 3 COOH + H 2 O

Balancear la reacción y adicionar los estados de cada compuesto

C 6 H 12 O 6 (s) +O 2 (g) →C 2 H 5 OH (l )+ 2CO 2 (g ) +CH 3 CO OH (l) + H 2 O (l)

6C→C6
8 O →O 8
12 H → H 12

Datos ejercicio

Figura 4 – Datos Termodinámicos a 1 atm y 25°C sustancias orgánicas e inorgánicas


Fuente: Chang, R. Goldsby, K. (2013). Recuperado de https://bit.ly/3d4qzie

Figura 5 – Datos Termodinámicos del estado normal a 25°C y 1 bar del etanol
Fuente: Levine, I. N. (2014). Principios de fisicoquímica. (pp. 555). Recuperado de:
https://bit.ly/3a4BUgn
Figura 6 – Propiedades
químicas de D-MANOSA
Fuente: https://www.chemeo.com/cid/35-097-6/d-Mannose

C 6 H 12 O6 ( s ) D-manosa
°
∆H kJ
F
−1263.40 ( mol )
∆ G °F kJ
−793.74 (
mol )
O 2 ( g) Oxigeno
°
∆H F
0
°
∆G F
0
s° J
205.0 ( mol∗K )
C 2 H 5 OH (l ) Etanol
°
∆H kJ
F
−277.69 ( mol )
∆ G °F kJ
−174.78 (
mol )
s° J
160.7 (
mol∗K )
2 CO2 ( g) Dióxido de Carbono
°
∆H kJ
F
−393.5
mol ( )
∆ G°F kJ
−394.4
mol ( )
s° J
213.6 (
mol∗K )
CH 3 CO OH (l ) Ácido Acético
∆ H °F kJ
−482.2
mol ( )
∆ G °F kJ
−389.45
mol ( )
Calculo propiedades de formación (entalpia de reaccion , entropia de reaccion y Energia
Libre de Gibbs de reaccion) en condiciones normales
Reactivos → Productos

C 6 H 12 O 6 (s) +O 2 (g) →C 2 H 5 OH (l )+ 2CO 2 (g ) +CH 3 CO OH (l) + H 2 O (l)

∆ r H °=∑ ∆r´H ° ( productos )−∑ ∆r´H ° ( reactivos )


r r

kJ kJ kJ kJ kJ
(
∆ r H °=1 −285.8
mol ) (
+ 1 −482.2
mol
+2 −393.5) (
mol
+1 −277.69
mol ) (
− 1 ( 0 ) +1 −1263.40 )
mol [ ( )]
kJ
∆ r H °=−569.29
mol

 La reaccion es Exotermica (-) es decir que libera calor

∆ r G°=∑ ∆r Ǵ° ( productos )−∑ ∆r Ǵ° ( reactivos )


r r

kJ kJ kJ kJ kJ
(
∆ r G °=1 −237.2
mol ) (
+1 −389.45
mol
+2 −394.4 ) (
mol
+1 −174.78
mol ) (
− 1 ( 0 )+ 1 −793.74
mol ) [ ( )]
kJ
∆ r G °=−796.49
mol

 La Reaccion es expontanea (-)

Ecuacion para calcular ∆ G y obtener la relacion de ∆ H y T ∆ S

∆ G=∆ H−T ∆ S

Tomamos la temperatura normal absoluta como (298.15K)

Despejar ∆ S

kJ kJ
−793.74 =−1263.40 −298.15 K∗∆ S
mol mol

kJ kJ
1263.40 −793.74 =−298.15 K∗∆ S
mol mol

kJ
469.66 =−298.15 K∗∆ S
mol
kJ
469.66
mol
∆ S=
−298.15 K

kJ
∆ S=−1.57
mol∗K

Pasar de kJ a J para calcular la entropia de reaccion

J
∆ S=−1570
mol∗K

∆ r S °=∑ ∆r Ś° ( productos )−∑ ∆r Ś° ( reactivos )


r r

J J J J J
(
∆ r S °=1 69.9
mol∗K ) (
+1 159.8
mol∗K
+2 213.6) (
mol∗K
+1 160.7 ) (
mol∗K
− 1 205.0
mol∗K )[(
+1 −157 ) (
J
∆ r S °=2182.6
mol∗K

 La reaccion es desordenada (+)

Ejercicio 2.7
Para los ejercicios 6 al 10 tener en cuenta la tabla 1 y el siguiente enunciado.

Tabla 1. Capacidad calorífica molar, CP,m/R, de gases a diferentes temperaturas.


Nombre Fórmula Cp° (kJkg- A 103B 106C Intervalo de
1 -1
K ) temperatura de
aplicación
Metanol CH3OH 2,549 4,5 21,86 -2,91 298 - 1500K
Hidrógeno H2 14,32 3,249 0,422 - 298 - 3000K
Monóxido CO 1,02 3,376 0,557 - 298 - 2500K
de carbono
Agua H2O 1,93 3,470 1,450 - 298 - 2000K

Otra alternativa para obtener metanol es utilizar como materia prima gases contaminantes,
específicamente el monóxido de carbono, CO. Esta alternativa aporta una mejora al medio
ambiente y crea una ruta para obtener un compuesto importante en diferentes industrias. La
reacción se obtiene mezclando monóxido de carbono con hidrogeno en presencia de un
catalizador de nanotubos de carbono unido a metales de la primera serie de transición
produciendo metanol y agua. Teniendo en cuenta los datos de la tabla 1, la reacción indica
anteriormente y los siguientes intervalos de temperatura, se debe determinar si el proceso es
endotérmico o exotérmico, ordenado o desordenado, y espontáneo o no espontáneo
comparado con la reacción a condiciones estándar. Además, debe responder cada uno las
siguientes preguntas: ¿qué efecto tiene el calentamiento a esta temperatura sobre las
propiedades termodinámicas? ¿Es mejor obtener etanol a partir de azucares o de la reacción
del gas contaminante?
2.7 - Reacción entre 298 – 900 K para la obtención del etanol.

Solución 2.7

Plantear la reacción

3 CO+ H 2 →CH 3 OH

Balancear la reacción y adicionar los estados de cada compuesto

C O (g) +2 H 2(g ) → C H 3 O H (l )

1 C →C 1
1 O→ O1
4 H→H 4

Datos del ejercicio


T 1=298 K
T 2=900 K

Para determinar la entalpia definida por el calor especifico y el cambio de temperatura. la


T2

∆ H −∆ H =∫ ∆ C °P dT Ecuación (1)
° °
T2 T2
T1

C °P , m=a+ bT + c T 2+ d T 3 Ecuación (2)

Remplazando en la ecuación 1 con los datos que se tienen


900 K
° °
∆H 900 K −∆ H 298 K = ∫ ∆ C °P dT
298 K

Sustituir las funciones termodinámicas de la entalpia


900 K
° °
∆H 900 K −∆ H 298 K = ∫ ( ∆ a+T ∆ b+T 2 ∆ c) dT
298 K

Integrar y resolver
900 K 900 K 900 K
∆ H °900 K −∆ H °298 K =∆ a ∫ dT +∆ b ∫ TdT + ∆ c ∫ T 2 dT
298 K 298 K 298 K

T 2 900 K T 3 900 K
∆ H °900 K −∆ H °298 K =∆ a (T ) 900 K +∆ b ( ) +∆ c ( )
298 K 2 298 K 3 298 K

Calcular el CP de cada sustancia con la información de la tabla 1

∆ C °P =C°P , m ,CH OH −C °P ,m , H −C °P , m ,CO


3 2

Determinar ∆ a , ∆ b y ∆ c

 ∆ a=a CH OH −a 2 H −aco
3 2

∆ a=1 ( 4.5 ) −2 ( 3.246 )−1 (3.376 )


J
∆ a=−5.37
mol
 ∆ b=b CH OH −b 2 H −bco
3 2

∆ b=1 ( 21.86 x 1 0−3 ) −2 ( 0.422 x 10−3 )−1 ( 0.557 x 1 0−3 )


J
∆ b=0.020
mol
 ∆ c=c CH OH −c 2H −c co
3 2

∆ c=1 ( −2.91 x 10−6 )−2 ( 0 ) −1 ( 0 )


J
∆ c=−2.91 x 1 0−6
mol
Calcular la entalpia para 298K con las entalpías de formación de cada sustancia
Figura 7 – Datos Termodinámicos a 1 atm y 25°C sustancias orgánicas e inorgánicas
Fuente: Chang, R. Goldsby, K. (2013). Recuperado de https://bit.ly/3d4qzie

kJ kJ kJ
∆ H °298 K / ( mol )=1(−238.7 mol )−2 ( 0)−1 (−110.5 mol )
kJ
∆ H °298 K =−128.2
mol
Pasar de kJ a J
J
∆ H °298 K =−1282
mol
Remplazar en la ecuación
T 2 900 K T 3 900 K
∆ H °900 K −∆ H °298 K =∆ a (T ) 900 K +∆ b ( )
+∆ c ( )
298 K 2 298 K 3 298 K
J
0.020
J J mol
∆ H °900 K +1282 =−5.37 ( 900 K−298 K ) +
mol mol 2
J
2.91 x 1 0−6
mol
( 900 K 2−298 K 2) K 2− (900 K 3 −298 K 3) K 3
3
Resolver

∆ H °900 K ( molJ )=−1282−5.37 ( 602 ) + 12 ( 0.020 ) (7.211 x 1 0 )+ 13 (2.91 x 1 0


5 −6
) ( 7.025 x 08 )

J
∆ H °900 K =3377
mol

kJ
∆ H °900 K =3,377
mol
 La reacción es endotérmica (+) Absorbe calor

Sustituir las funciones termodinámicas de la entropía


T2
∆ C °P
∆ S°T −∆ S°T =∫ dTEcuación (3)
2 2
T1
T

900 K
∆ a+T ∆ b+T 2 ∆ c
∆ S°900 K −∆ S °298 K = ∫ dT
298 K T

Integrar y resolver
900 K 900 K 900 K
dT T
∆ S°900 K −∆ S °298 K =∆ a ∫ + ∆ b ∫ dT + ∆ c ∫ TdT
298 K T 298 K T 298 K

T 2 900 K
∆ H °900 K −∆ H °298 K =∆ a (lnT ) 900 K + ∆ bT 900 K +∆ c ( )
298 K 298 K 2 298 K
Calcular la entropía para 298K con las entalpías de formación de cada sustancia

126.8 J
∆ S°298 K =1 ( mol∗K )−2 ( 131,0 J 197.9 J
mol∗K ) ( mol∗K )
−1

−333.1 J
∆ S°298 K =
mol∗K
333 J J 900 K
∆ S°900 K +
mol∗K
=−5.37
mol
ln
298 K ( )
2.91 x 10−6 J
+ 0.020 J mol∗K 3
2
( 900 K−298 K ) K− (900 K 2−298 K 2 ) K 2
mol∗K 2
−333.1 J 1
∆ S°900 K = −5.37 (1.105 )+ ( 0.020 )− (2.91 x 1 0−6)(7.211 x 105 )
mol∗K 2
−340.06 J
∆ S°900 K =
mol∗K
 La entropía es ordena (-)
∆ f G °T , i=∆ f H °T , i−T ∆f S°T ,i
J 900 K∗340.06 J
∆ G ° 900 =3377 −
mol mol∗K
−305720 J
∆ G ° 900 =
mol

La Reacción es Espontanea (-)
Preguntas
1- Que a el efecto de la Temperatura en la reacción SI es muy significativo porque
para esta conversión de CO2, no se puede esperar los mismos resultados
energéticos a 298K que a 900K

Ejercicio 3. Funciones de estado termodinámicas en cambios de fase y ley de Hess.

Ejercicio 3.1:
Después de leer las referencias bibliográficas, el grupo deberá dar la definición de cada uno
de los siguientes conceptos (en máximo 3 renglones), citando las referencias consultadas:
Solución 3.1

 Ley de Hess.
Método para calcular la entalpia de reacción definida como: cuando los reactivos se
convierten a productos, el cambio de entalpía es el mismo, independientemente de
que la reacción se efectúe en un paso o en una serie de pasos.
 Variables de estado.
son la presión P, el volumen V, y la temperatura T. En la ley de gas ideal, el estado
de n moles de gas está determinado de forma precisa por estas tres variables
 Calor latente de fusión y congelación
Cantidad de energía absorbida durante la fusión y equivale a la cantidad de energía
liberada durante la congelación
 Calor latente de vaporización o condensación.
Cantidad de energía absorbida durante la evaporación y es equivalente a la energía
liberada durante la condensación
 Entropía en cambio de fase.
El cambio de fase es un proceso isotérmico asi al no variar la temperatura en el
cambio de fase, la variación de entropía, supuesta ideal sólo dependerá de la
relación de volúmenes, Sv-sliq=Rln(VV./vliq)
 Entalpía en cambio de fase.
En un cambio de fase el cambio de entalpía del sistema es el calor latente, si es de
líquido a vapor será el calor de vaporización
Ejercicio 3.2:
Con el siguiente enunciado se responde los ejercicios 1 a 5.
La temperatura es una variable termodinámica importante en la conservación de alimentos,
asimismo es utilizado para el transporte y la venta de los productos al comercio. Una
manera artesanal de generar la temperatura de equilibrio es agregar hielo (o amoniaco
solido) y agua (o amoniaco liquido) para alcanzar una temperatura de mezcla fría o agregar
agua (o amoniaco liquido) y vapor de agua (o amoniaco gaseoso) para alcanzar una
temperatura de mezcla caliente. Lo anterior debe hacerse en un recipiente que tenga
propiedades de calorímetro. A continuación, se propone unas mezclas de agua o amoniaco
a las cuales se les debe determinar el estado final del sistema (solido o liquido o gas),
calcular la entropía, entalpía y energía libre de Gibbs. Además, debe responder las
siguientes preguntas: ¿El proceso se puede concluir que es espontáneo o no espontáneo, se
crea orden o desorden y es exotérmico o endotérmico? ¿La mezcla final sirve para
conservar alimentos fríos o calientes o temperatura ambiente?
3.2) 40,0 g de hielo a -10 °C se añade a 60,0 g de H 2O(l) a la temperatura ambiente de
Medellín. Tener en cuenta que el cp del agua líquida es 4,186 J/g°C, cp del hielo es 2,09
J/g°C y el calor latente de fusión es 334 J/g a 0 °C.
Solución 3.2
Datos
Datos Hielo (s) J
Q F=334
mhielo =40 g g
T Hielo =−10 ° C T F =?
J
C P Hielo ( s)=2.09
g° C m F =?

Datos Agua
Medellín=21.5°C (se determinó el promedio de la
magua =60 g temperatura ambiente de Medellín)
T Medellin =21.5° C
Fuente: https://es.climate-data.org/america-del-
J sur/colombia/antioquia/medellin-4088/
C P Agua ( l)=4.186
g°C
Realizar línea de cambios de estado

Figura 8 – Línea de Cambios de estado

Resolver
Calcular el calor de la masa menor
Paso 1: para el hielo se calcula el calentamiento o liberación de calor a 0°C

q l=mCp ∆ T =mCp ( T F −T I ) Ecuación( 4)

g∗2.09 J
q l Hielo =40 ( 0 ° C−(−10 ° C ) ) =836 J
g° C
q l Hielo =836 J

Paso 2: para el agua se calcula el enfriamiento hasta 0°C

g∗4.186 J
q e Agua =60 ( 0 ° C−21.5 ° C )=−5399.94 J
g° C
q e Agua =−5399.94 J
Conclusión 1 – el agua se enfría hasta 0°C y el hielo se calienta hasta 0°C

Paso 3: para el cambio de fase “FUSION” de Hielo a Agua líquida se calcula el


enfriamiento hasta 0°C
∆ H =q p Ecuación(5)
334 J
qF= ∗40 g=13360 J
g

q F =13360 J

Conclusión 2 - Como ocurre un cambio de estado se calcula la masa final


El estado final del hielo es a 0°C en una mezcla de agua líquida y hielo

Igualar el calor absorbido con el calor cedido

q absorbido=−qcedido Ecuación(6)
q hielo=−q agua

m hielo C phielo ( T F−T I )+ m hielo ¿ q Fusion=−[ q Fusion∗magua +m agua C phielo ( T F −T I ) ]

Remplazar
g∗2.09 J J J g∗2.09 J
40
g° C
( 0 ° C−(−10 ° C ) ) +mhielo∗334 =− 334 ∗magua + 60
g g [ g°C
( 0 ° C−25 ° C ) ]
J J
[
836 J +mhielo∗334 =− 334 ∗magua∗−2696 J
g g ]
J J
−1860 J =334 ∗m hielo −334 ∗m agua
g g

mhielo + magua =100 g

Utilizando un sistema de reducción algebraico determinar las masas de hielo y


agua

 mhielo + magua =100 g


 m hielo =100 g−m agua
J J
 −1860 J =334 ∗m hielo −334 ∗m agua
g g
J J
−1860 J =334 ∗(100 g−m agua )−334 ∗m agua
g g
J J
−1860 J =33400 J−334 ∗magua −334 ∗m agua
g g
J
−35269 J =668 ∗m agua
g
−35269 J
magua = =52.78 g
−668 J
g
magua =52.78 g
m hielo =100 g−52.78 g
mhielo =47.22 g
Conclusión 3 – a 0°C 52,78g de agua y 47.22g de hielo
Estado final
magua =52.78 g mhielo =47.22 g
T equilibrio=0 ° C
Mezcla de hielo y agua liquida

Calcular propiedades Termodinámicas


Paso 1 - Entalpia – a partir del agua liquida
q p=m agua C pagua ( T F−T I ) +m agua ¿ q Fusion
g∗4,168 J J
q p=60 ( 0 ° C−21.5 ° C ) +52,78 g∗334
g° C g
q p=∆ H =12228 J
Conclusión 4 – el proceso es endotérmico, absorbe calor
Paso 2 - Entropía – a partir del agua liquida
T 2 m agua∗q Fusion
∆ S=m agua C pagua ln ( )
T1
+
T
g∗4,168 J
∗( 0 ° C +273 )
g°C g∗334 J
∆ S=60 + 52,78
( 21.5° C+ 273 ) g ( 0 °C +273 )
J
∆ S=45. 5
K
Conclusión 5 – el proceso es desordenado (+)
Paso 3 – Energía Libre de Gibbs – a partir del agua liquida
T equilibrio=0 ° C=273.15 K
∆ G=∆ H−T ∆ S Ecuación 7
J
∆ G=12228 J −273.15 K∗45.5 =−200,3 J
K
∆ G=−200,3 J
Conclusión 6 – El proceso es espontaneo.

Ejercicio 3.7:

ENERGIA LIBRE DE GIBBS


Para los ejercicios del 6 al 10, debe tener en cuenta las siguientes reacciones:
ΔH°reacción (kJ/mol)
C(s) + O2(g) CO2(g) — 393.13
H2(g) + ½O2(g) H2O(l) −241,814
C2H5OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) — 1371
CH3COOH(l) + 2O2(g) 2CO2(g) + 2H2O(l) — 870,3
Una alternativa para obtener las entalpias de formación de los azucares a partir de los
elementos o compuestos encontrados en la naturaleza es relacionar las reacciones de
formación de gases como el dióxido de carbono y agua con la reacción de combustión de
los mono o disacáridos. Teniendo en cuenta la reacción y el valor de la entalpia calculada
en el ejercicio 2,2 de las preguntas 1 a 5. Determinar el ΔH°reacción y ΔU°reacción del azúcar
elegido asumiendo que las especies tienen un comportamiento de gas ideal. Además, se
deben responder las siguientes preguntas: ¿El proceso es exotérmico o endotérmico? ¿Sería
favorable desde el punto de vista energético obtener los azucares desde los elementos y
compuestos encontrados en la naturaleza?

Una vez seleccionado los problemas; cada estudiante debe indicar: los datos del problema,
las ecuaciones a utilizar, la solución numérica y posteriormente la aplicación del tema a su
área de profesión. Para la solución debe utilizar la “Tabla para la consolidación de la
solución de cada problema” ubicada en el Anexo 1. Recuerde que la solución de los
problemas es de forma individual pero los conceptos y la consolidación de los ejercicios es
de forma grupal, por ello se requiere del aporte y participación de cada integrante del
grupo.

Reacción de fermentación elegida en el ejercicio 2,2 de las preguntas 1 a 5.

Solución 3.7

Número del ejercicio: Nombre del estudiante:


Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a
utilizar
D-manosa
∆ H °R=∑ n ∆ H °F productos−∑ n ∆ H °F Reactivos
C 6 H 12 O6 ( s )+O2 ( g) →
C 2 H 5 OH (l )+ 2CO 2 (g )+ CH 3 CO OH (l) + H 2 O (l)

kJ
∆ H °F d −manosa=−1263.40 ( mol )
kJ
=−277.69 (
mol )
∆ H °F Etanol
kJ
∆ H °F CO 2=−393.5 ( mol )
kJ
=−48 4 .2 (
mol )
∆ H °F C H 3 COOH

kJ
=−285.8 (
mol )
∆ H °F Agua

Solución numérica del ejercicio

C 6 H 12 O6 ( s )+O2 ( g) →C 2 H 5 OH (l) +2CO 2 ( g) +CH 3 CO OH (l) + H 2 O(l)

∆ H °R=(−277.69 )+ 2 (−393.5 )+ (−484.2 ) + (−285.8 )−[ (−1263.4 ) ]

kJ
∆ H °R=−525.56
mol

Aplicación del tema a su área La reacción es exotérmica, es


de profesión decir que cuando esta reacción
ocurre se libera calor.

Ejercicio 4. Soluciones ideales (Ley de Henry y Ley de Raoult

Ejercicio 4.1:

Después de leer las referencias bibliográficas, el grupo deberá dar la definición de cada uno
de los siguientes conceptos (en máximo 3 renglones), citando las referencias consultadas:

Solución 4.1
 Soluciones ideales
Es aquella en la que las moléculas de las distintas especies son tan semejantes unas
a otras que las moléculas de uno de los componentes pueden sustituir a las del otro
sin variación de la estructura o de la energía de las interacciones intermoleculares
sigue la ley de Raoult
 Mezclas ideales.
modelo de mezcla en el cual el volumen, la energía interna y la entalpía de la
mezcla es igual al de los componentes puros por separado
 Fuerzas intermoleculares y momento dipolar.
Las fuerzas intermoleculares son las interacciones eléctricas de enlace que
dependiendo el tipo de enlace mantienen unida la estructura molecular, mientras el
momento dipolar es una medida de la intensidad de estas fuerzas de atracción entre
átomos.
 Presión de vapor
Es la presión a la cual el líquido se encuentra en equilibrio con su vapor, a una
determinada temperatura, siendo igual a la diferencia entre la presión atmosférica y
la presión del aire o gas seco.
 Fracción molar
Cantidades relativas de las fases de un compuesto en una mezcla, se representa en
unidades porcentuales de 0 a 1
 Ley de Raoult.
Es una relación aproximada para las fracciones molares de una especie en los lados
líquidos y gaseoso en la interfase, donde la presión del lado gaseoso es igual a la
fracción de gas por la presión total y es también igual a la fracción de líquido por la
presión de saturación Pg=Yg Ptotal =Xliq Psat
 Ley de Henry.
La concentración de un gas disuelto en un líquido es inversamente proporcional a una
constante (Constante de Henrry) y proporcional a la presión parcia de dicho gas. Esta se
limita a líquidos con una pequeña cantidad de gas disuelto en ellos Y=Parcial/H
Ejercicio 4.2:
Con el siguiente enunciado se responde los ejercicios 1 a 5.
El sake es una bebida alcohólica que se obtiene de la fermentación del arroz. Para generar
su sabor característico se deben encontrar algunos compuestos químicos obtenidos durante
el proceso, entre ellos: ácido acético, alcohol isoamílico, n-propanol, isobutanol, acetato de
etilo, acetato de isoamilo y etanol. A continuación, se encontrarán las presiones de vapor a
25 °C de dos componentes que integran el sabor del sake para cada ejercicio, con ellos se
debe confirmar que cumplan gráficamente la ley de Raoult y ley de Henry. Además, se
deben determinar las constantes de la ley de Henry para cada compuesto. También se deben
responder las siguientes preguntas: ¿Qué indican que cumple cada compuesto y su mezcla
la ley de Raoult? ¿Qué determina el valor de la constante de Henry para cada compuesto?
2.Se analiza las presiones de vapor del sake en base al alcohol isoamílico (2,37 mm Hg) y
acetato de isoamilo (5,60 mmHg), en las ciudades de Bogotá, Medellín, Cali, Tunja y
Bucaramanga.
Una vez seleccionado los problemas; cada estudiante debe indicar: los datos del problema,
las ecuaciones a utilizar, la solución numérica y posteriormente la aplicación del tema a su
área de profesión. Para la solución debe utilizar la “Tabla para la consolidación de la
solución de cada problema” ubicada en el Anexo 1. Recuerde que la solución de los
problemas es de forma individual pero los conceptos y la consolidación de los ejercicios es
de forma grupal, por ello se requiere del aporte y participación de cada integrante del
grupo.
Solución 4.2

Número del ejercicio: Nombre del estudiante: Natalia Gallo


Sake Presión de vapor Barbosa
Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a utilizar

Componentes Presión  Ley de Raoult


de vapor
25°C P= yi P¿
Acetato de 5,60
Isoamilo mmHg
 Ley de Henry
Alcohol 2,37
isoamílico mmHg
P=H x i
Temperat
ura Media  Ecuación de línea recta
Ciudad °C
Tunja 12,8 y=mx+b
Bogota 13,5
Medellín 21,6
Cali 24
Bucarama
nga 23,4
Tomadas de https://es.climate-data.org/

Solución numérica del ejercicio

Como el problema no ofrece la información suficiente para realizar el


cálculo numérico, se planteará simplemente una interpretación teórica
de los resultados.

Para que el acetato de isoamilo y el alcohol isoamílico cumplan con la


ley de Raoult y Henrry deberá suponerse en primer lugar que la fase
de vapor de estos compuestos en el Sake se comporta como gas ideal
esto quiere decir que aplica a presiones bajas. A simple vista
podemos observar que las presiones de vapor de los compuestos son
muy pequeñas lo que representa que son dos compuestos poco
volátiles y se ajustaran muy bien a la ley de Raoult.

Por otro lado analizamos las presiones de vapor de cada compuesto a


diferentes temperaturas en diferentes ciudades utilizando la fuente:
(https://www.sigmaaldrich.com/technical-documents/articles/chemistry/pressure-temperature-calculator-for-
solvents.html) que nos permite estimar la presión de vapor de diferentes
compuestos a diferentes temperaturas. Sin embargo, los compuestos
de interés no se encuentran en la base de datos de la página, pero se
aprecia el comportamiento de algunos compuestos similares de la
misma naturaleza, es así que se destaca que a temperaturas muy
bajas por debajo de 25 °C ni el acetato de isoamilo ni el alcohol
isoamílico mostraría un rango de presión de vapor aceptable, por
ende, se demuestra la baja volatilidad de los mismos más aun a
temperaturas reducidas.

Así por ejemplo se toma de referencia el grafico 1. a continuación en


el que se analiza la presión de vapor a diferentes temperaturas del
butanol en el cual se aprecia la una proporción directa entre el
aumento de la temperatura y la presión de vapor de los compuestos.
Es así que en regiones muy cálidas como Cali los compuestos del Sake
serán más volátiles

Gráfico 1 Presión de vapor vs Temperatura del butanol

Dado que estos compuestos tienen presiones de vapor tan bajas,


evidenciado en regiones muy frías como Tunja la presión de vapor no
se ajusta muy bien para estos parámetros, por ende, la ley de Raoult
no es quizás la más aceptable para modelar el sistema.

Es decir, en este caso donde las presiones de vapor son tan bajas se
puede suponer que el soluto está muy diluido en la fase liquida, en tal
caso la ley de Henry será un mejor modelo matemático a utilizar.

Para que esto sea corroborado la relación entre la presión de vapor y


la fracción molar del soluto debe ser directamente proporcional
afectado solo por la constante de Henry de cada compuesto. De esta
manera los datos experimentales deberán ajustarse a una ecuación de
línea recto donde la pendiente representara la constante de Henry.
como muestra el grafico 2.

Y=mX

Gráfico 2 Ley de Henry modelo grafico


Esta constante de Henry es un valor experimental o predicho con
modelos matemáticos y que de igual forma es dependiente de la
temperatura, validando esto como muestran (Ammari y Shroen 2019)
en su artículo el aumento de la temperatura genera una tendencia
decreciente en la constante de Henry y por ende aumento en la
presión de vapor del compuesto en cuestión, es decir confirma la
teoría anterior de Raoult.

Gráfico 3 Ammari A, Schroen K Effect of Ethanol and Temperature on Partition Coefficients of Ethyl, Journal of
chemical and engineer, 2019
El grafico 3. Muestra la relación entre la temperatura y la constante de
Henry para isoamil acetato y alcohol isoamílico diluidos en alcohol,
pero para fines prácticos es ajustable al Sake del promueva inicial. Así
se tiene que la constante de Henry para los compuestos de interés a
30°C es

Componentes Constante
Henry 30°C
Acetato de 36,097
Isoamilo
Alcohol 1125,31
isoamílico

Aplicación del En este caso específico se encuentra una


tema a su área de aplicación clave que es de importante
profesión conocimiento para mi actual desempeño
en una compañía de sabores, el acetato
de isoamilo es el responsable del sabor a
banano y las notas frutales de muchos
alimentos, la correcta interpretación de
la presión de vapor en un compuesto
como este da noción de que tan volátil
puede llegar a ser y como se
comportaría en una matriz alimentaria
en diferentes condiciones ambientales y
de proceso evitando así que se pierdan
características de este sabor en el
producto final.

Ejercicio 5. Propiedades coligativas y su relación con la termodinámica


Ejercicio 5.1:

Después de leer las referencias bibliográficas, el grupo deberá dar la definición de cada uno
de los siguientes conceptos (en máximo 3 renglones), citando las referencias consultadas:

Solución 5.1
 Propiedades coligativas.
Son propiedades que sólo dependen de la concentración del soluto y no de la
naturaleza de sus moléculas.
 Punto normal de ebullición.
Es la temperatura a la cual la presión de vapor iguala a la presión atmosférica, por
tanto, el líquido cambia al estado Gaseoso
 Punto normal de congelación.
Es la temperatura a la que la energía cinética de las moléculas se reduce lo
suficiente para que los líquidos se cristalicen
 Constante molal del descenso en el punto congelación.
 Constante molal de la elevación en el punto de ebullición.
 Entalpía molar de fusión
Cantidad de energía necesaria para hacer que un mol de un elemento que se
encuentre en su punto de fusión pase del estado sólido al líquido, a presión
constante.
 Entalpia molar de ebullición.
La cantidad de energía necesaria para evaporar una masa unitaria de líquido
saturado a una temperatura o presión determinadas
 Presión osmótica.
Representa la diferencia de presión a través de una membrana semipermeable que
separa agua dulce de agua salina bajo condiciones de equilibrio
Ejercicio 5.2:
Con el siguiente enunciado se responde los ejercicios 1 a 5.
En los alimentos las propiedades coligativas se han aplicado en la preservación de
productos debido a la relación con la concentración de electrolitos (sal) y no electrolitos
(azúcar), enriquecimiento de biomoléculas por deshidratación osmótica en alimentos, entre
otros. Teniendo en cuenta los azucares seleccionados en el ejercicio 2,2, se debe determinar
la constante de disminución en el punto de congelación, la constante de elevación en el
punto de ebullición, la temperatura de fusión de la disolución, la temperatura de
vaporización de la disolución y la presión osmótica de 5 g del azúcar elegido en 200 mL de
agua. Tener en cuenta que le punto de congelación del agua es 273,15 K, el punto de
ebullición del agua es 373,15 K, la entalpia molar de fusión en el cambio de fase del agua
es 334 J/g, la entalpia molar de vaporización en el cambio de fase del agua es 2260 J/g. El
resultado obtenido debe compararse con el resultado de otro estudiante. Además, se deben
responder las siguientes preguntas: ¿Qué indica el valor de la temperatura obtenida
comparada con otro azúcar? ¿Qué indica el valor de las constantes calculadas al compararse
con otro azúcar?
Una vez seleccionado los problemas; cada estudiante debe indicar: los datos del problema,
las ecuaciones a utilizar, la solución numérica y posteriormente la aplicación del tema a su
área de profesión. Para la solución debe utilizar la “Tabla para la consolidación de la
solución de cada problema” ubicada en el Anexo 1. Recuerde que la solución de los
problemas es de forma individual pero los conceptos y la consolidación de los ejercicios es
de forma grupal, por ello se requiere del aporte y participación de cada integrante del
grupo.
Solución 5.2

Número del ejercicio: Nombre del estudiante: Natalia Gallo


Propiedades coligativas Barbosa
Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a utilizar

Soluto: D-Manosa  Disminución del punto de congelación


M=5g
Pm=180,152 g/mol ¿−R M disolv T 2fusion
∆Tf msoluto =−K f msoluto
∆ H fusion
Solvente: Agua
V=200ml mole s soluto
ρ(0°C)=999,82Kg/m3 M=
K gsolvente
ρ(100°C)=958,05Kg/m3
TCongelación =273,15K
 Disminución del punto de ebullición
T Ebullición =373,15K
∆HFusión =334J/g
¿ R M disolv T 2vap
∆Hvaporizacion =2260J/g ∆Tf msoluto =K b msoluto
∆ H vap
R=8,314J/mol.K
R=0,082amt/L.mol.K  Presión osmótica

n soluto RT
π=
V
Solución numérica del ejercicio

 Disminución del punto de congelación


Manosa∗1mol D−Manosa
5 g D− =0,0273 mol D−Manosa
180,152 g D−Manosa

1 m 3 999,82 Kg
200 ml Agua =0,199964 Kg Agua
106 ml 1m 3

mole s soluto 0,0273 moll D−Manosa


m= = =0,1365m
K gsolvente 0,199964 Kg Agua

¿−R M disolv T 2fusion


∆Tf msoluto =−K f msoluto
∆ H fusion

8,314 J 18 g
K=
( molK )( mol )
( 273,15 ) 2

=33430,161
f
334 J
g

∆ T f =−K f msoluto =(−33430,161 )( 0,1365 ) =−4563,19 K


T f Solucióon =4563,19−273,15=4290,045 K

 Disminución del punto de vaporización

Manosa∗1mol D−Manosa
5 g D− =0,0273 mol D−Manosa
180,152 g D−Manosa

1 m 3 958,05 Kg
200 ml Agua =0,19161 Kg Agua
106 ml 1 m3

mole s soluto 0,0273 moll D−Manosa


m= = =0,1424 m
K gsolvente 0,19161 Kg Agua

¿ R M disolv T 2vap
∆Tf msoluto =K b msoluto
∆ H vap

8,314 J 18 g
K =
( molK )( mol )
(373,15 )
=9212,80
2

b
2260 J
g

∆ T f =K b msoluto =( 9212,80 ) ( 0,1424 )=1311,90 K

T bSolucióon=1311,90−373,15=938,75 K

 Presión Osmótica

n soluto RT
π=
V
L
( 0,0273mol D−Manosa)(0,082 atm . . K)(298 K )
mol
π= =3,33 atm
0,2 L

Aplicación del Cuando manejamos soluciones es


tema a su área de importante conocer e interpretar
profesión correctamente que el punto de ebullición y
fusión varía dependiendo las condiciones de
la solución, en la industria de alimentos
conocer cuál es el punto de ebullición real de
una solución azucarada como es este caso
contribuye a un correcto manejo del proceso
pues permitirá ser más exactos en las
suposiciones que se hagan respecto a una
solución desconocida.

BIBLIOGRAFIA

Entalpías, entropías y energías libres de Gibbs de reacción en condiciones normales y


dependientes de la temperatura.
Chang, R. Goldsby, K. (2013). Química. (12a. ed.). (pp. 240-246, 253-255, 258-260)
México, D.F: McGraw-Hill Interamericana. Recuperado de: https://bit.ly/2xU4eUA

Cengel, Y. (2014). Termodinámica Octava Edición (pp. 70-78, 112 – 121, 236 -248.
México DF. México: The MacGraw-Hill Companies, Inc.
Propiedades coligativas y su relación con la termodinámica. -Levine, I. N.
(2014). Principios de fisicoquímica. (pp. 555). Ciudad de México: McGraw-Hill
Interamericana. Recuperado de https://bit.ly/2WxD93J

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