Laboratorio de equilibrio y cinética

CONSTANTE DE EQUILIBRIO.
DISOLUCIÓN DEL KNO3.

Fecha: 12 octubre 2020

I. OBJETIVO GENERAL
Estudiar el equilibrio de una reacción de disolución para determinar las propiedades
termodinámicas asociadas a ésta,

II. OBJETIVOS PARTICULARES

a) Determinar la solubilidad del KNO3 a diferentes temperaturas
b) Determinar la influencia de la temperatura sobre la solubilidad del KNO3 y sobre la
constante de equilibrio
c) Obtener la constante de producto de solubilidad del KNO3
d) Obtener la constante de equilibrio de disolución del KNO3
e) Obtener las propiedades termodinámicas G°, H° y S° para la reacción de disociación
del KNO3

III. PROBLEMA
Determinar el valor de la constante de equilibrio para la disolución del KNO3 en el intervalo
de temperatura de 60 a 20°C. Calcular el valor de G°, H° y S° a estas mismas
condiciones.
+ -
KNO3 (s) + H20 = K (aq) + NO 3 (aq)

A.1. CUESTIONARIO PREVIO

1. Definir solubilidad e indicar las unidades en las que se expresa.
2. ¿Qué es la constante del producto de solubilidad ( Ks )?
3. ¿Qué relación existe entre la constante de equilibrio y el G°? ¿Cómo se calcula el G°
de una reacción a partir de la constante de equilibrio?
4. Investigar para el nitrato de potasio a 25ºC las siguientes entalpías de formación: Tabla 1

H° f
( kJ/mol )
KNO3
(s)
+
K
(aq)

NO3
(aq)

Minerva Téllez O., Ramiro Domínguez D., Claudia Valverde L

 5. Con la información de la tabla anterior calcular el H° de la reacción de disolución.
6. A partir de la ecuación de Gibbs-Helmholtz y la relación entre la constante de equilibrio y
el G, encontrar una relación entre la constante de equilibrio y el H°.

A.2. PROPUESTA DEL DISEÑO EXPERIMENTAL

Llevar a cabo una discusión grupal, identificar las variables involucradas y plantear la
hipótesis para proponer el diseño del experimento que pueda conducir a la resolución del
problema planteado (considerar que en el laboratorio se dispone del material indicado en el
punto A3). Anotar la propuesta en el Cuadro 1.

Cuadro 1. Variables, hipótesis y propuesta del diseño de experimento.

Variables: Variables son
−∆ H °r 1 ∆ S °r 1
¿ Keq= + → x= → y=¿ Keq
R T R T

Kps=¿
Dependientes: Masa y numero de moles
Independientes: Temperatura y volumen
Hipótesis. Cuando la temperatura y el volumen de la disolución aumente, la sal será cada vez
mas soluble, de esta manera se vera que cuando el volumen es mayor se necesitara menor
energía calorífica para lograr disolver por completo los 4 gramos de nitrato de potasio. Así
mismo por medio del modelo experimental se logrará determinar el valor de la entalpia y la
entropía de la reacción. Finalmente se logrará determinar el valor de ∆S, ∆G y ∆H.
A.3. REACTIVOS Y MATERIALES.

4 g de KNO3 (R.A.) 1 Probeta graduada de 25 mL. con base

de plástico
Agua destilada
1Termómetro digital (-10 a
100°C) 1 Bureta
1 Soporte
1 Baño María (vaso de pp de 600
mL) 1 resistencia eléctrica de
calentamiento

A.4. METODOLOGÍA EMPLEADA.

Describir detalladamente en el cuadro 2 la metodología empleada después de haber
realizado el experimento.
Cuadro 2. Metodología empleada.
1. Pesar 4 gramos de nitrato de potasio (KNO3)
2. Agregar los 4 gramos de KNO3 a la probeta previamente lavada y muy bien secada
3. Con la ayuda de una bureta agregar 3 mL de agua destilada
4. En un vaso de precipitados agregar suficiente agua para que la resistencia se cubra por
completo
5. Coloca la resistencia y conecta la, con un termómetro verifica que el baño María este entre 75-
70 °C
6. Introduce la probeta con el termómetro dentro del vaso de precipitados (baño María)
7. Con el termómetro remover la disolución para solubilizarlo perfectamente
8. Una vez que este solubilizado retíralo del baño María
9. Anota en la tabla 1 el volumen total de la disolución cuando la sal este totalmente disuelta
10. Presta atención en la disolución cuando la temperatura comienza a disminuir para notar la
formación del sólido, cuando suceda esto anota la temperatura de cristalización anota este
resultado en la tabla 1
11. Agrega 1 mL de agua destilada con la bureta
12. Repite los pasos anteriores para cada variación (Agregar agua, solubilizar, tomar volumen
de la disolución y tomar temperatura de cristalización).
13. Limpia bien los materiales empleados
14. Verificar y realizar los pasos de tratamiento del nitrato de potasio KNO3

A.5. DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS

1. Registrar los datos experimentales de temperatura y volumen total de la solución en
la tabla 2. Calcular el número de moles del KNO3 (anotar en la tabla 1).

TABLA 2. Datos experimentales. Masa de KNO3 : 4 gramos

Presión atmosférica =586 mmHg

n KNO3 Vol. Agua agregada en mL Vol. Total de sidolución T(°C) T(K) 1/T(K-1) S (mol/L) Kps In Kps

0.0395 15 23 69 342.15 0.00292269 1.7173913 2.94943289 1.08161291

0.0395 5 28 55 328.15 0.00304739 1.41071429 1.9901148 0.68819232
0.0395 5 34 47 320.15 0.00312354 1.16176471 1.34969723 0.29988029
0.0395 5 38 39 312.15 0.00320359 1.03947368 1.08050554 0.07742902
.

2. Algoritmo de cálculo
a) Explicar cómo se calcula la Constante de equilibrio de la disolución de KNO3.

Para calcular la constante de equilibrio es necesario plantear lo siguiente:

Kps=¿ ¿

Pero como en la reacción finalmente no nos quedara nada de solido de la sal podemos decir que
se está dividiendo entre 1:
Kps=¿

Así podemos decir que la constante de equilibrio es igual a la solubilidad de la sustancia.

a) Escribir la relación de la constante de equilibrio de la disolución del KNO3 con la energía

 de Gibbs.
Relación de energía libre de Gibbs y la constante de equilibrio es:

∆ G °r =−RT ∈ Keq

b) Escribir la relación de la constante de equilibrio con la entalpía y entropía de reacción

Hacemos una relación entre la ecuación de energía libre de Gibbs con la constante de equilibro
con la fórmula de Gibbs-Helmholtz:

∆ G°r =∆ H °r −T ∆ S °r
∆ G°r =−RT ∈ Keq
Igualamos las ecuaciones de arriba:
∆ H °r −T ∆ S °r=−RT ∈Keq

Finalmente,
solo se despeja la constante de equilibrio:

−∆ H °r 1 ∆ S °r
¿ Keq= +
R T R
Cálculos.
Con los valores experimentales obtenidos en la tabla 2.
a) Calcular la concentración de los iones (solubilidad) para cada evento. [K+] = [NO3 -] = s.
Para poder calcular la concentración de iones primero calculamos la molaridad de los 4 g de
KNO3, como se muestra a continuación:

1 mol KN O 3
mol KN O 3=4 g KN O 3 ( )
101.10 g KN O 3
=0.0395 mol KN O 3

La concentración de los iones se calcula:

Para el ion potasio:

mol K +¿=0.0395mol KN O ¿ ¿
3

mol K +¿ mol
S= =0.0395 mol =1.7173 ¿
L 0.023 L L
Para el ion nitrato:
mol KN O ¿¿
mol NO−¿=0.0395
3
3

mol NO−¿
3 mol
S= =0.0395 =1.7173 ¿
L 0.023 L L
b) Calcular la constante de equilibrio “Ks”.
Para calcular la solubilidad debemos recordar que es que [K+] = [NO3 -] = s entonces para la
constante de equilibrio por la relación de a continuación:

Kps=¿
Entonces tomando los valores anteriores calculados en el punto a).

mol mol
[
Kps=S 2= 1.7173
L ][
1.7173
L ]
=2.9492

Entonces:

Kps=2.9492

c) Calcular G° a partir de la constante de equilibrio para cada temperatura.

Para calcular la energía de Gibbs a partir de la constante de equilibrio tomamos esta relación:

∆ G °r =−RT ∈ Keq
Calculo ejemplo:
Datos tomados del primer dato experimental:

Ks=2.9491 y T =342.15 K
Sustituyendo valores:

J
(
∆ G °r =− 8.314
mol K )
( 342.15 K )∈ ( 2.9491 )

∆ G°r =−3076.4728

d) Calcular S° a partir de los valores de G° obtenido para cada evento.

Para calcular el ∆S de la reacción experimental es necesario usar la ecuación de Gibbs-

Helmholtz, como se muestra a continuación:
∆ G=∆ H−T ∆ S
Despejamos la entropía:
T ∆ S=∆ H −∆ G
∆ H−∆G
∆ S=
T
Con esta función se puede calcular la entropía de cada caso experimental.
Ejemplo:
∆ H−∆G
∆ S=
T
J J
∆ H =35100 ∆ G=−200.3506
mol mol
 J J
35100 −(−200.3506 )
mol mol
∆ S=
312.15 K
J
∆ S=113.0877
molK

TABLA 2. Cálculo de propiedades.

Vol. Total de sidolución T(°C) T(K) 1/T(K-1) S (mol/L) Kps In Kps ∆G (J/mol) ∆S (J/K mol)

23 69 342.15 0.00292269 1.7173913 2.94943289 1.08161291 -3076.794054 111.5791146

28 55 328.15 0.00304739 1.41071429 1.9901148 0.68819232 -1877.553205 112.68491
34 47 320.15 0.00312354 1.16176471 1.34969723 0.29988029 -798.1995068 112.1293128
38 39 312.15 0.00320359 1.03947368 1.08050554 0.07742902 -200.9449732 113.0896844
H°(teórico) (25°C) =35100J/mol.

A.6. ELABORACIÓN DE GRÁFICOS

1. Trazar la gráfica ln K vs 1/T. Analizar el comportamiento observado.

Obtención del ∆H para KNO3

1.20000000

1.00000000 f(x) = − 3681.08 x + 11.85

R² = 0.99
0.80000000

0.60000000

0.40000000

0.20000000

0.00000000
0 0 0 0 0 0 0 0

A.7. ANÁLISIS DE RESULTADOS.

1. Calcular la pendiente y el coeficiente de correlación. ¿Qué representa esta pendiente?
¿Qué unidades tiene? Anotar los resultados obtenidos

Para el calculo de m y R se hizo por medio del método de mínimos cuadrados, los valores que se
utilizaron fueron calculados en Excel, estos valores se encuentran en la siguiente tabla:
 pares de datos 1/temperatura = x i In Ks = y i xi · yi x i2 y i2 PENDIENT E = a 1 ORDENADA = a 0
2
n [1/K] [adimencional] [1/K] [1/K ] [Adimencional] [K] [Adimencional]
1 0.002922695 1.08150 0.00316 8.54214E-06 1.16964 -3681.52091 11.85473
2 0.003047387 0.68810 0.00210 9.28657E-06 0.47348
3 0.003123536 0.29970 0.00094 9.75648E-06 0.08982 r
4 0.003203588 0.07720 0.00025 1.0263E-05 0.00596 adimensional
SUMA S xi S yi S xi · yi S xi
2
S yi
2
-0.99463
0.012297205 2.1465 0.006441242 3.78482E-05 1.73890379

Para el cálculo de m:

N ∑ xy−∑ x ∑ y 4 (−0.0064 T −1 ) −(−0.0122T −1)(2.1465)

m= 2
= 2
=−3681.52 K
N ∑ x2−( ∑ x ) 4 ( 0.00003 T −2) −( 0.0122 T −1)
La pendiente tiene unidades de Kelvin (K)

Para el cálculo de b:

b=
∑ y ∑ x 2−∑ x ∑ xy = (2.1465)(0.00003 T −2)−(−0.0122 T −1)(−0.0064 T −1 ) =11.8547[adimensional ]
2 2 −2 −1 2
N ∑ x −( ∑ x ) 4 ( 0.00003 T ) −( 0.0122 T )
El valor de la ordenada al origen es adimensional:

Para el cálculo de R:

∑ xy−∑ x ∑ y
n
r=
√¿¿¿

(−0.0064 T −1 ) −(0.0122 T −1)(2.1465)

4
=0.9946 [adimensional ]
−1 2

√(
2
(−0.0122 T ) ( 2.1465 )
( 0.00003 T −2 )−
4 )(
(1.7389)−
4 )
El valor del coeficiente de correlación es adimensional.

1.Comparar el valor del ∆H° obtenido experimentalmente con el teórico calculado a 25°C
(calculado en el cuestionario previo.)
Antes es necesario saber la ecuación de la línea:

−∆ H °r 1 ∆ S °r
¿ Kps= +
R T R
Para calcular la entalpia experimental debemos recordar que el valor de m es la entalpia
entre la constante del tiempo, por eso debemos multiplicar el valor de m por la constante de
los gases:
m=−3401.3 K
−∆ H °r J J
m=
R
=3681.52 K 8.314
mol K
=30608.1572(mol )
 J
∆H teórico = 35100
mol
J
∆H experimental = 28278.4082
mol

J J
%error=
Valor experimental−Valor teórico
| Valor Teórico
= | |
30608.1572
mol
35100
−35100
J
mol
mol
|
=12.7972%

2.Calcular ∆S°r A partir de los valores de ∆G°r y ∆H°r obtenidos para cada evento:
Para calcular el ∆S de la reacción experimental es necesario usar la ecuación de Gibbs-
Helmholtz, como se muestra a continuación:
∆ G=∆ H−T ∆ S
Despejamos la entropía:
T ∆ S=∆ H −∆ G
∆ H−∆G
∆ S=
T
Con esta función se puede calcular la entropía de cada caso experimental.
Ejemplo:
∆ H−∆G
∆ S=
T
J J
∆ H =35100 ∆ G=−3076.4728
mol mol
J J
35100 −(−3076.4728 )
mol mol
∆ S=
342.15 K
J
∆ S=111.57
molK
3.Calcula el ∆S experimental, a parir de la ecuación de la grafica
Antes es necesario saber la ecuación de la línea:

−∆ H °r 1 ∆ S °r
¿ Kps= +
R T R
Como podemos ver en la ecuación de la recta la ordenada al origen contiene el valor de la
entropía que buscamos, para obtener ese valor se hace:

∆ S °r
b=11.8547=
R
Multiplicamos el valor de la ordenada por la constante de los gases para obtener el valor de la
entropía de la parte experimenta:
J J
(
∆ S°r=11.8547 8.314
mol K)=98.5599
mol K
 4. A partir de los resultados obtenidos para el ∆G°r, ∆H°r y ∆S°r, discutir y contestar las
siguientes preguntas
a) ¿Es el proceso de disolver KNO3 en agua espontáneo a todas las
temperaturas estudiadas?
No es espontanea en a todas las temperaturas, por esto observamos la
cristalización de la sal cuando la temperatura va disminuyendo en el
experimento, por eso cuando iniciamos a temperatura ambiente queda parte del
solido en el fondo de la probeta.

b) ¿Es una reacción que libera energía o que requiere energía?

Como se mencionó arriba a temperatura ambiente la reacción necesita energía para llevar a
cabo la reacción de disociación, a partir de esto podemos concluir que es una reacción
endotérmica.

c) ¿Es el valor de S°r consistente con el esperado para esta reacción?

El valor de entropía es consistente, al lograr diluir los 4 gramos de nitrato en el agua nos dice
que hay mucho mas desorden en el sistema, dicho en otras palabras, cuando el valor de
entropía es positivo el sistema tiene un aumento de microestados en el sistema.

A.8. CONCLUSIONES.

Como se había planteado en la pequeña hipótesis, a través de los resultados se logro ver que el
aumento de la temperatura del sistema aumenta la capacidad de diluir mas soluto en el mismo
volumen de agua, esto provocado en el aumento de la entropía del sistema, con esto planteado,
se logra concluir que se trata de una reacción endotérmica. Así mimo se logro ver que con el
aumento del volumen de la disolución ocasiona que la reacción cada vez necesitaba menos
energía para llevarse a cabo.

Por medio del método de mínimos cuadrados se logro calcular los valores de m y b,
correspondientes a los valores de la pendiente y la ordenada al origen, los cuales representan los
valores de la entalpía y la entropía, con un inconveniente, estos eran resultados que estaban
divididos entre la constante de los gases, por esto fue necesario multiplicar por esta constante,
° J ° J
finalmente se obtuvo ∆ S r=98.5599 y ∆ H r =30608.1572 , fue posible calcular el
mol K mol
porcentaje de error de la entalpía que nos dio un valor mas pequeño de lo esperado, por esto se
obtuvo un error de 12.79%.

A.9. MANEJO DE RESIDUOS.

Residuo Cantida Riesgo Forma de disposición

d
Nitrato de 4 g KNO3 Tiene pocos peligros entre Nunca se tiran en la tarja,
potasio estos como se ve en el estos residuos se tienen que
rombo de seguridad es contener en recipientes
perjudicial para la salud, es específicos para mantenerlos
un contaminante para las seguros y después darle un
 fuentes de agua, no es tratamiento adecuado.
bioacumulable y entre estos
se en la naturaleza pueden
formar compuestos
nitrogenados que no
contaminan.

A.10. BIBLIOGRA

Chang, R., Fisicoquímica, Mc Graw Hill, 3ª ed., México, (2008).

Silberman, R., Solubility and Thermodynamics: An Introductory Experiment, Journal of
Chemical Education, Vol. 73, 5, 426-427, (1996).