DETERMINACIÓN DE CONSTANTES FÍSICAS

John Carlos López Moreno 1 , Maryori Yarid Gómez Wagner 1 , Nicolás Enrique Suárez
Serrato 1 , Jorge Alberto Zapata 1 .
1
Departamento de Ingeniería Química y Ambiental Facultad de Ingeniería, Universidad
Nacional de Colombia.

jclopezmo@unal.edu.co​, ​mgomezw@unal.edu.co​, ​nesuarezse@unal.edu.co​,

joazapata@unal.edu.co

1. OBJETIVOS.

● Determinar los puntos de fusión de diferentes compuestos orgánicos conocidos con

el fin de calibrar el termómetro.

● Determinar el punto de fusión de una sustancia problema y hacer la corrección

correspondiente.

● Determinar el punto de ebullición de una sustancia problema y hacer la corrección

correspondiente.

● Utilizar la ecuación de Clausius-Clapeyron para evaluar el efecto de la presión

atmosférica en la determinación del punto de ebullición.

2. CONSTANTES FÍSICAS DE SÓLIDOS: PUNTO DE FUSIÓN.

2.1 ¿Qué significa descenso crioscópico?

En las soluciones que contienen pequeñas partes de soluto la temperatura de fusión

disminuye con respecto a la temperatura de congelación del solvente puro. Esta propiedad
se denomina ​descenso crioscópico y se utiliza con regularidad para determinar el grado de
pureza de un producto sólido sintetizado en el laboratorio. El descenso crioscópico de una
solución diluida depende de la concentración del soluto (debido a que depende del número
de partículas disueltas y no de su naturaleza, se clasifica como una propiedad coligativa) y
del tipo de solvente empleado [1].

Para calcular el descenso crioscópico se emplea la ecuación (1) en donde ΔT c es el

descenso crioscópico, K c es la constante molal o crioscópica y m es la molalidad del soluto.

ΔT c = T cste − T csln = K c m (1)

2.2 Mencione dos aplicaciones del descenso crioscópico en la industria o en la vida

cotidiana.

● Una aplicación es su uso en los anticongelantes empleados para los sistemas de

refrigeración de los autos en climas fríos. Para ellos, se agregan sustancias al agua
con el fin de evitar que se congele y dañe el sistema.
● En la industria láctea, el descenso crioscópico es usado como medida de calidad de
la leche. Esto es debido a que la cantidad usual de sustancias diluidas en la leche
generan un intervalo específico para el descenso crioscópico esperado. Con ello, se
puede determinar si la leche ha sido diluida con agua al presentar un descenso
crioscópico menor a la leche normal.
2.3 ¿Por qué el tubo de Thiele mantiene la temperatura constante?

Los tubos de thiele tienen una forma peculiar, ocasionando que se formen corrientes que
transfieren calor en forma de convección. Las corrientes se generan gracias a la diferencia
de densidad en el líquido ocasionada por el calentamiento en el codo del tubo, provocando
que el líquido del fondo tenga mayor temperatura y por tanto menor densidad. La fracción
de menor densidad ascenderá, mientras la de mayor hará lo contrario, provocando
calentamiento continuo del tubo por convección y manteniéndolo así a una temperatura
constante [2].

2.4 Mencione las posibles fuentes de error durante la determinación del punto de fusión
de un sólido.

● Emplear un termómetro descalibrado o calibrado erróneamente.

● Lectura inadecuada de parte del encargado.
● Mala disposición del termómetro dentro del tubo de Thiele, ubicarlo a una altura
diferente a la de la muestra podrá derivar en que este muestre una temperatura
errada.
● Calentamiento muy rápido de la muestra que impida apreciar de manera adecuada
el intervalo de fusión.
● Muestra mal compactada o en una cantidad insuficiente para que el proceso de
fusión sea apreciable.

2.5 ¿Qué es la rotación óptica?¿Cuándo se debe determinar? Explique cómo se

determina experimentalmente.

La rotación óptica es la propiedad que presentan algunas sustancias líquidas o solutos en

solución de rotar el plano de polarización de la luz polarizada que las atraviesa. Dicha
propiedad es característica de sustancias son centros quirales en donde el número máximo
de isómeros ópticos posibles está dado por 2n , en donde n es el número de centros
asimétricos [3].

Las sustancias pueden ser dextrógiras si rotan el plano en el sentido de las manecillas del
reloj o levógiras si giran en sentido contrario. Dicha propiedad se determina para distinguir
entre sí isómeros ópticamente activos y funciona como un criterio de pureza enantiomérica.
La rotación óptica es un valor de referencia y se calcula a partir de la desviación del plano
de luz observada para la muestra. Generalmente son empleados polarímetros, aparatos que
detectan la rotación óptica de modo visual o mediante un sistema fotoeléctrico [3], haciendo
uso de una fuente de luz polarizada.

3. CURVA DE CALIBRACION DEL TERMOMETRO:

3.1. Dibuje la curva de calibración con los datos de su grupo, y determine la ecuación de
regresión lineal para el termómetro con sus datos.

En la figura 1 se muestra la curva de calibración para los datos individuales medidos por el
grupo 12, en donde la ecuación de la regresión lineal corresponde a y = 0, 9959x + 1, 3910 y
el valor reportado de R2 es igual a 0,9998.
 Figura 1.​ Curva de calibración para los datos individuales del grupo 12.

3.2. Luego saque el promedio y la desviación estándar para cada sustancia patrón con los
datos de los 14 grupos y construya de nuevo la gráfica. Halle el r2 (coeficiente de linealidad)
en cada caso.

La figura 2 contiene la curva de calibración para el promedio de los datos grupales. La

ecuación de la curva es y = 1, 000341x + 1, 146039 y el valor reportado para R2 = 0, 999988 .

Figura 2. ​Curva de calibración para el promedio de los datos grupales.

3.3. Compare en términos de precisión y exactitud los resultados obtenidos en las dos
gráficas.

El promedio de los porcentajes de error relativo de las medidas individuales corresponde a

0,2936%, mientras que, con un valor de 0,3295%, el error relativo de las medidas grupales
es 12,24% mayor; señalando entonces que los datos individuales se encuentran más cerca
del valor real reportado, y en consecuencia, su exactitud es mayor.

Debido a que los datos individuales fueron medidos una única vez, no puede evaluarse su
precisión. Para el caso de las mediciones grupales, el coeficiente de variación promedio
corresponde a 0,2001%, evidenciando una presión alta.

3.4. Busque en la literatura criterios de rechazo de datos y si es necesario aplicarlos tanto

en el caso 1 como en el caso 2.

Empleando el criterio de Chauvenet para realizar el rechazo de datos, que establece que el
rango de medidas para el rechazo es igual a la suma de el valor medio con el producto de la
variación estándar y la coeficiente de Chauvenet, que para este caso corresponde a 1.8, se
calcularon los correspondientes intervalos para el rechazo de medidas para cada dato, y se
aplicó tanto para el caso uno y dos, dando como resultado que ningún dato fue rechazado
en ninguno de los dos casos empleando este criterio. [6]

3.5. Luego escoja la mejor curva y con ella corrija el punto de fusión de la sustancia
problema y repórtelo con la incertidumbre apropiada. Este valor será confrontado con el
valor real que conoce el profesor.

La curva empleada en la calibración del termómetro corresponde a la de los datos grupales,

esto debido a que, pese a que la exactitud para los valores medidos por el grupo 12 es
mayor, esta diferencia es insignificante, y la incertidumbre de los datos grupales señala que
su curva de confianza estará más cerca de la recta de interés.

El valor de la temperatura corregida para la sustancia problema corresponde a 169,8 ±

0,3ºC.

3.6. Discuta la interpretación de resultados y saque una conclusión acorde con lo obtenido.

De acuerdo con la información reportada en la literatura, la sustancia problema podría ser

Hidroquinona​, esto debido a que su punto de fusión corresponde al rango comprendido
entre 170,0°C y 173,0°C. El error del valor medido con respecto a la media del intervalo
mencionado corresponde a 1,279%, que pese a no ser significativo, puede corresponder a
errores en la medición, como velocidades de calentamiento muy grandes o evaluar una
muestra problema mal compactada o en una cantidad insuficiente, el porcentaje de error se
atribuye también a errores aleatorios. Se espera que los errores sistemáticos fueran
corregidos mediante el proceso de calibración del termómetro.

4. CONSTANTES FÍSICAS DE LÍQUIDOS: PUNTO DE EBULLICIÓN, DENSIDAD, ÍNDICE

DE REFRACCIÓN

4.1. ¿Qué significa aumento ebulloscópico? ¿Cómo se relaciona con la pureza de una
sustancia líquida?

Es el aumento en la temperatura de ebullición que tiene una mezcla en comparación con el

punto del solvente puro. Este aumento es proporcional a la concentración de soluto, por lo
que, la pureza del solvente será inversamente proporcional a la diferencia entre las
temperaturas de ebullición de la mezcla y la sustancia pura [4].

4.2. ¿Qué es un líquido asociado? De ejemplos.

Los líquidos asociados son aquellos que son capaces de formar puentes de hidrógeno entre
sí, contrarios a los líquidos no asociados, que no pueden tener esta interacción. Estas
interacciones causan que los líquidos asociados tengan puntos de ebullición más altos
debido a un mayor requerimiento energético para separar las moléculas.

Ejemplos de estas sustancias son amoniaco, etanol, metanol y agua.

4.3. Cuáles son las correcciones que se le hacen al índice de refracción y por qué?

Si la medición no se toma a 20°C debe realizarse una corrección como sigue:

η D20 = η DT + (0.00045)(T − 20°C)

El índice de refracción de una sustancia representa la relación entre la velocidad de la luz

en el vacío y esta misma velocidad en esa sustancia. Es necesario realizar una corrección
ya que esta propiedad decrece con el aumento de la temperatura. Se ha determinado que
por cada 1°C de temperatura, esta propiedad disminuye 0.0004 debido a la disminución de
la densidad y la constante dieléctrica del medio También crece con el ángulo del rayo de luz
incidente, debido a que es proporcional al seno de este. Ya que se trata de un líquido, el
efecto de la presión no es muy significativo [5].

4.4. ¿Qué es un picnómetro? Cómo se determina la gravedad específica de un líquido

con el picnómetro en el laboratorio?

Los picnómetros son utilizados junto a las balanzas para la determinación de densidades.
Para esto debe pesarse primero el picnómetro seco y vacío, posteriormente debe ser
pesado lleno de agua, y, finalmente, lleno del líquido al que se le desea determinar la
densidad [5].

Con las medidas anteriores podemos determinar una ecuación para hallar la densidad:

msolución −mpicnómetro
DTT = mAgua −mpicnómetro

La densidad debe ser corregida para compararla con valores de literatura (típicamente
referida al agua a 4°C), esto se corrige multiplicando la densidad previamente calculada, por
el cociente entre el agua a la temperatura de la sustancia, y el agua a 4°C.

D4T = DTT * dH
T
2O

Cuando la temperatura aumenta, lo hace también la energía cinética de las partículas,

provocando que se muevan y estén menos compactadas. Esto significa que en el mismo
espacio habrá una menor cantidad de partículas (masa), razón por la cual, un aumento en la
temperatura ocasiona que la densidad de una sustancia disminuya.

La densidad relativa debe reportarse con un superíndice y un subíndice. El superíndice

indica la temperatura a la cual se encontraba la solución al momento de pesarse. Por otro
lado, el subíndice indica la temperatura de la sustancia de referencia con la que se está
comparando.

4.5. Para cada líquido (por grupo) reporte el punto de ebullición corregido con la ecuación
de calibración del termómetro del punto 3.5 condiciones de laboratorio (560 mm de presión)
y en condiciones normales (760 mm de presión). Haga la discusión correspondiente. El
valor de la muestra problema será confrontado con el valor real que conoce el profesor.

La corrección del punto de ebullición para la muestra problema con respecto al termómetro
sería de 183,8 ± 0,3 °C, luego, la corrección para llevarlo a una presión de una atmósfera
será de 192,9 ± 0,3°C sii se considera que esta es un líquido no asociado, mientras que será
de 194.8 ± 0,3°C si se considera que es un líquido asociado.

Para la sustancia de referencia, la correción producto del termómetro dará una temperatura
de 174,8 ± 0,3°C

4.6. En el email se le envían los datos de índice de refracción de una sustancia patrón y una
sustancia problema (por grupo). Corrija los datos con base en la temperatura.

Corrigiendo las temperaturas medidas y los índices de refracción medidos, los índices de
refracción corregidos serán serán:

1,547 ± 0.001 para la sustancia de referencia.

1,492 ± 0.​004 para la muestra problema.

Con base en el punto de fusión, sería posible pensar que la sustancia problema es
2,5-dicloro-2,5-dimetilhexano, pues su punto de ebullición es de 194ºC, una sustancia no
asociada, que tendría un error relativo de 0,57%. El índice de refracción de esta sustancia
es de 1,444, teniendo un error relativo de 3,32%; aunque este error es pequeño, puede
resultar significativo, puesto que los equipos que miden esta propiedad son bastante
exactos.

Referencias

[1]Osorio R. (2009) ​Manual de técnicas de laboratorio en química [PDF File]. Editorial

Universidad de Antioquia. Medellín, Colombia.

[2] S.f (2020) ​Tubo de Thiele:​ TP-Laboratorio químico. Recuperado de:

https://www.tplaboratorioquimico.com

[3]ANMAT (s.f) ​Rotación óptica [PDF File]. Administración Nacional de Medicamentos,

Alimentos y Tecnología Médica. Buenos Aires, Argentina. Recuperado de:
http://www.anmat.gob.ar
[4]García I. (1995). ​Introducción al equilibrio termodinámico y de fases.​ Universidad
Nacional de Colombia. Bogotá, Colombia.

[5]Martinez, J. C. (1982) Análisis Orgánico Cualitativo. Universidad Nacional de Colombia.

Bogotá, Colombia. Recuperado de: ​https://www.rua.unam.mx/portal/Descargas/index/70589

[6]​Taylor, John R. An Introduction to Error Analysis. 2nd edition. Sausolito, California: University
Science Books, 1997. pp 166-8