Capítulo 7.

Introducción. Determinaciones de punto de fusión. Determinaciones de punto de ebullición

Crioscopia y ebulloscopia. Rotavaporador. Separación por destilación. Destilación simple.
Destilación fraccionada. Arrastre de vapor. Evaporación y presión de vapor. Técnicas de micro
escala. Referencias

Salamanca, G.G. Departamento de Química. Facultad de Ciencias. Universidad del Tolima 2022 .

7.1 Introducción

La literatura describe diferentes formas de abordar procesos de separación, determinación de constantes

físicas. Hay una variedad de métodos utilizados para destilar. El objetivo de todas estas variaciones es
minimizar la pérdida de material. Siempre es necesaria una cierta cantidad de muestra para operar con
ella. En esta unidad se revisan y se exponen temas trascendentales como técnicas de trabajo a nivel de
laboratorio, desde las determinaciones de punto de fusión los distintos métodos de destilacion y las
correcciones a que tengan lugar por efecto de la altura y la presión.

7.2 Determinaciones de punto de fusión

El punto de fusión es la temperatura a la cual un sólido pasa a líquido a la presión atmosférica y es una
propiedad física intensiva de la materia. Es el cambio de estado de un compuesto puro, la temperatura se
mantiene constante puesto que todo el calor se emplea en el proceso de fusión, que es una condición
reproducible y puede ser utilizado para la identificación de un producto y la presencia de impurezas tiene
una influencia considerable sobre esta propiedad física. Las impurezas actúan de soluto y disminuyen el
punto de fusión de la sustancia principal disolvente. Las sustancias sólidas puras tienen un punto de
fusión constante y funden en un intervalo pequeño de temperaturas.

Hay distintos aparatos que permiten la determinación de puntos de fusión de compuestos químicos. Esta
técnica sirve para el control de la pureza de un producto químico de naturaleza sólida. El punto de fusión
disminuye cuanto más se aleja la composición de la pureza, En muchas mezclas, la temperatura mínima
de fusión para una mezcla ocurre en una determinada composición de componentes y se denomina punto
eutéctico. Algunos sistemas no tienen puntos eutécticos y otros tienen múltiples puntos eutécticos. Un

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sólido impuro suele ser heterogéneo a nivel microscópico, con regiones puras de cada componente
distribuidas a través del sólido a granel como el granito.

Cuando se calienta un sólido impuro, primero ocurre una fusión microscópica en una región pura por el
componente con el punto de fusión más bajo. Con fines académicos el método de Thiele es con
frecuencia la técnica de laboratorio que permite estimar el punto de fusión de una sustancia pura de
manera sencilla con una buena precisión. Las determinaciones proceden cargando una pequeña cantidad
de muestra en un tubo capilar, que dispone para su calentamiento.

7.3 Determinaciones de punto de ebullición

El punto de ebullición es una propiedad que depende de la masa molecular de la sustancia y del tipo de
las fuerzas intermoleculares de esta sustancia. El punto de ebullición que se mide cuando la presión
externa es de 1 atm se denomina temperatura normal de ebullición y se sobreentiende que los valores que
aparecen en las tablas son puntos normales de ebullición. Los líquidos polares tienen mayores puntos de
ebullición que los no polares del mismo peso molecular mientras que los polares y asociados generalmente
tienen puntos de ebullición considerablemente más elevados que los polares no asociados.

El punto de ebullición es un valor característico a una presión determinada, pero se ve afectado por la
presencia de impurezas, por lo que es menos confiable como criterio de identificación que el punto de
fusión de un sólido. Para realizar la corrección del punto de ebullición de los compuestos, por la presión
atmosférica, se hace uso de los criterios que se relaciona en el apartado 7.9 de esta unidad. Existen
diferentes métodos usados en la determinación del punto de ebullición, un método general que consiste
en destilar una sustancia cuyo punto de ebullición se desea determinar, de forma tal que el bulbo del
termómetro esté en contacto con sus vapores y el método de Siwoloboff, que presenta ventajas operatvas,
pues requiere muy poca cantidad de muestra.

El método consiste en colocar en un tubo de ensayo una pequeña cantidad del líquido a ensayar, se
introduce en el líquido un tubo capilar cerrado a la llama en su extremo más fino, el cual irá hacia arriba.
El capilar sirve, de manómetro indicador del instante en que se igualan la presión de vapor del líquido y
la presión atmosférica. Al calentar el sistema, el aire se dilata y la presión de vapor del líquido aumenta. Como
se tiende a restablecer el equilibrio entre las presiones interior del tubo capilar y la presión atmosaférica.

Al continuar calentando, se aumenta la temperatura y de esta manera aumentará más las presiones del aire y
del vapor del líquido, por lo que también aumenta la velocidad de salida de las burbujas, hasta que se forma
un rosario continuo de burbujas. En este momento, la presión atmosférica y la presión de vapor del líquido se
han igualado, por consiguiente, la temperatura que indica el termómetro, sumergido en el líquido en ensayo,
corresponde al punto de ebullición de ese líquido.

7.4 Crioscopia y ebulloscopia

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Todo disolvente tiene una temperatura de congelación y de ebullición, sin embargo, la adición de un
soluto provoca que estos puntos se desplacen en la escala de temperatura. La constante crioscópica es
una constante que define la temperatura de congelación de un disolvente dado. Tanto la concentración
molal del soluto adicionado como la constante crioscópica de cada disolvente definen qué tanto
disminuye el punto de congelación de dicho disolvente. La disminución de la temperatura de
congelación se conoce como descenso crioscópico y es una propiedad coligativa que tienen los
disolventes por la adición de un soluto y que dependen exclusivamente de su concentración
molal, no de su naturaleza química. El aumento de la temperatura de ebullición es otra propiedad
coligativa, que depende de la constante ebulloscópica. El punto de solidificación de un líquido puro, es
el mismo que el punto de fusión de la misma sustancia en su estado sólido y se puede definir como la
temperatura a la que el estado sólido y el estado líquido de una sustancia se encuentran en equilibrio.

Para estudiar el enfriamiento de una solución, así como el punto de congelación del disolvente y el tipo
de transición de fase, se debe analizar la variación de la temperatura con el tiempo en un proceso de
enfriamiento progresivo, para lo que conviene representar la curva de enfriamiento del disolvente
alrededor de su punto de fusión. El fenómeno del descenso crioscópico y permitirá obtener, conocida la
concentración de soluto, un valor de la masa molecular del mismo. Cuando una pequeña cantidad de
soluto se agrega a un solvente, el punto de ebullición de la solución asciende en relación con el solvente
puro. El cambio en la temperatura es directamente proporcional a la concentración del soluto en
soluciones diluidas. Teóricamente, para disoluciones diluidas, en las que el soluto ni se asocia ni se disocia,
el descenso crioscópico viene dado por

∆Tc = T −Tf = −kcm

donde m representa la molalidad de la disolución, Tf la temperatura de congelación del disolvente puro,

y kc es la constante crioscópica, que se comporta según la expresión analítica:

𝑅𝑇𝑓2
𝑘𝑐 =
1000𝑙𝑓

lf es el calor latente de fusión por unidad de masa. La constante crioscópica caracteriza al disolvente
independientemente de la naturaleza del soluto. En el caso del agua destilada, el valor es de 1,86
K·kg/mol. Si se disuelven m2 gramos de una determinada sustancia problema en m 1 gramos de
disolvente, la molalidad M2 es masa molecular del soluto expresada en unidades del sistema internacional .

𝑛𝑠𝑜𝑙 𝑚2 𝑘 𝑐 𝑚2
𝑚= 𝑚1
=𝑀 y ∕ ∆𝑇𝑐 ∕ = 𝑘𝑐 𝑚 =
2 𝑚1 𝑀𝑚1

El punto de solidificación de una disolución es más bajo que el punto de solidificación del disolvente
puro antes de la introducción del soluto con la sustancia disuelta. La cantidad a la que desciende el punto
de solidificación depende de la concentración molecular del soluto y de que la disolución sea un
electrólito. Las disoluciones no electrolíticas tienen puntos de solidificación más altos, en una
concentración dada de soluto, que los electrólitos. La masa molar de una sustancia desconocida puede
determinarse midiendo la cantidad que desciende el punto de solidificación de un disolvente, cuando se
disuelve en él una cantidad conocida de la sustancia no identificada. Este proceso que determina las masas
moleculares se denomina crioscopía. La determinación del punto crioscópico es un parámetro importante
para la medición de adulterantes por ejemplo en leches, principalmente cuando se altera la leche mediante
la adición de agua.

El método de Rast emplea alcanfor como solvente debido a que esta sustancia tiene una constante
crioscópica muy elevada, lo que facilita la determinación de pesos moleculares de solutos que se disuelven

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en alcanfor. No se requiere equipamiento especial, un termómetro ordinario es suficiente. El alcanfor
tiene una constante crioscópica que es particularmente grande en términos de magnitud: -39,7 K kg /
mol. Por lo tanto, la disminución del punto de congelación de las soluciones en alcanfor es relativamente
grande y, por lo tanto, más fácil de medir. Dado que el alcanfor fundido también es un buen disolvente
para muchas sustancias, es especialmente adecuado para determinar la masa molar. El método solo es
adecuado para sustancias que aún no se han descompuesto en el punto de fusión relativamente alto del
alcanfor (179 °C).

Por el método de Rast se prepara la disolución sólida, se determina la depresión y se calcula el peso
molecular. El comportamiento al fundir es característico, pues aún las muestras más puras lo hacen con
un gran intervalo: el sólido se ablanda convirtiéndose en un semisólido vítreo, apareciendo entonces un
líquido claro en la parte superior del tubo mientras que en el fondo queda un grupo de cristales que van
disminuyendo de tamaño, hasta que desaparecen. El punto de desaparición del ultimo cristal, punto de
fusión, puede determinarse con precisión.

En el aso de la ebulloscopia se considera la temperatura del solvente puro y de la solución de trabajo, To

y Tb

Tb - To = Kb m en consecuencia Kb = dT/m (°K kg/mol

Con keb que es la constante que depende del solvente; m es la molalidad de la solución en número de
moles de soluto por 1000 g de solvente. Puesto que keb depende solamente del solvente, la ecuación se
puede usar para medir la concentración total de solutos en mezclas complicadas. Al usar la ecuación se
debe recordar que la solución debe ser diluida y que solamente el solvente puro debe evaporar. Los
solutos no deben ser volátiles en el punto de ebullición. En términos operativos se calcular la Teb del
solvente puro y de cada una de las soluciones. Con los datos se calculan las diferencias de temperatura
(dT) y se prepara una gráfica de cambio de temperatura de ebullición (dT) vs concentración del soluto (m).
La pendiente de la gráfica, de acuerdo con la ecuación arriba planteada, proporciona el valor de la
constante ebulloscópica (keb). El peso molecular del soluto se estima a partir de la ley de Raoult. Con los
gramos de soluto (W2), el peso molecular (M2), los gamos de solvente (W1), la constante ebulloscopica
(keb)

𝑘𝑒𝑏 (1000𝑊2
∆𝑇𝑒𝑏 =
𝑀2 𝑊1

7.5 Separación por destilación

Al abordar es tema es preciso considerar que la temperatura de ebullición es aquella condición en la cual
la presión de vapor del líquido es igual a la presión externa. En este punto, el vapor no solamente proviene
de la superficie sino que también se forma en el interior del líquido produciendo burbujas y turbulencia
que es característica de la ebullición.

En consecuencia la destilación es una técnica que nos permite separar mezclas, comúnmente líquidas, de
sustancias que tienen distintos puntos de ebullición. Cuanto mayor sea la diferencia entre los puntos de
ebullición de las sustancias de la mezcla, más eficaz será la separación de sus componentes; es decir, los
componentes se obtendrán con un mayor grado de pureza. La destilación se da en forma natural por
debajo del punto de ebullición.

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 Tipos de destilación
Destilación simple
Destilación fraccionada
Destilación al vacío
Destilación azeotrópica
Destilación por arrastre de
vapor
Características
No garantiza completamente la separación de las sustancias. Es útil
cuando los puntos de ebullición de los componentes de la mezcla
difieren en 25 °C o más.
Se utiliza cuando los puntos de ebullición de las sustancias que se
quieren separar tienen valores muy cercanos. La mezcla líquida se
calienta hasta que la sustancia de menor punto de ebullición se
transforme evapore. Luego el vapor se pasa por una columna de
fraccionamiento hasta lograr una mejor separación de las sustancias
de la mezcla.
Se emplea cuando las sustancias que se van a separar tienen puntos
de ebullición muy elevados. El método consiste en disminuir la
presión del sistema hasta lograr vacío, de esta forma se puede
disminuir el punto de ebullición de los componentes de la mezcla
para lograr su separación a temperaturas menos elevadas
Se emplea para romper un azeótropo, es decir, una mezcla de
sustancias que se comportan como una sola, compartiendo punto
de ebullición. A menudo incluye la presencia de agentes
separadores, que son sustancias que se agregan a la mezcla para
formar un nuevo azeótropo.
Se utiliza para separar sustancias que se descomponen fácilmente a
altas temperaturas. Así, en lugar de calentar el recipiente donde se
encuentra la mezcla, se burbujea vapor de agua en su interior para
que el calentamiento se pueda controlar mejor y evitar así la
descomposición de algún componente de la mezcla

7.6 Rotavaporador

El rotavapor es un instrumento que sirve para evaporar concentrar y recuperar sustancias mediante una
destilación y luego volver a condensarlas para separar los componentes básicos unos de otros. Con él se
consigue llevar a ebullición los líquidos a una temperatura menor de lo normal y en condiciones muy
controladas. El equipo Básicamente, esta constituido por un motor eléctrico, que causa la rotación de un
tubo unido a un tubo guía de junta de vidrio esmerilado. Sobre este último se le acopla un matraz de
fondo redondo que contiene la disolución. Este matraz se sumerge parcialmente en un baño de agua,
manteniendo la rotación.

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La temperatura del baño no debe exceder los 35–40 °C para la manipulación de los disolventes orgánicos
más comunes. Junto al sistema hay un refrigerante que hace circular un líquido, que puede ser agua o un
anticongelante. Esto produce la condensación del disolvente, que se recupera en un colector. El conjunto
es un sistema cerrado conectado a una toma de vacío para adapatar una bomba de vacío, bomba de agua
o circuito de vacío.

7.7 Destilación simple

En el desarrollo de estas actividades se deben utilizar los elementos de seguridad de protección personal
individual (EPI) esto es bata de laboratorio, guantes, gafas de seguridad y demás que sean exigidos por
las normas internas. Los residuos generados por la práctica deben ser dispuestos de manera adecuada
según las normas de laboratorio. La destilación de mezclas puede o no producir muestras relativamente
puras, la destilación consiste en calentar una mezcla de componentes y lograr la condensación de vapores
generando una separación.

En consecuencia la destilación simple es un procedimiento el cual permite separar componentes volátiles.

Este proceso también sirve para separar dos líquidos que se encuentran en una disolución. Esto último
se logra por medio de puntos de ebullición diferentes. La destilación simple se lleva a cabo por medio del
uso de un condensador, el cuál funciona disminuyendo la temperatura del vapor. La destilación a presión
normal se realiza en matraces provistos de un tubo lateral llamados matraces para destilación. A la boca
del matraz se le adapta un tapón atravesado por un termómetro. El tubo lateral está unido a un
refrigerante mediante un tapón, siendo el refrigerante más empleado en los laboratorios el de Liebig,
formado por dos tubos de vidrio concéntricos.

El fundamento teórico de esta técnica de separación se fundamenta en las leyes de Dalton Raoult. Si se
tiene una mezcla líquida en equilibrio con su vapor, la fracción molar de cada componente de la mezcla
en estado gaseoso, para un líquido de comportamiento ideal, se encuentra una relación con las presiones
de vapor de los componentes puros y con las fracciones molares de los mismos en estado líquido. La ley
de Raoult establece que la presión de vapor de un compuesto disminuye cuando es parte de una solución
y es proporcional a su composición molar, se puede representar en los siguientes términos:

𝑃𝐴 = 𝑃𝐴0 𝑋𝐴

𝑃𝐴0 representa la presión de vapor de un compuesto A puro, con 𝑋𝐴 como la fracción molar en la mezcla.
Una mezcla que contiene 70% molar de compuesto A y 30% molar de otro componente miscible
produciría en equilibrio el 70% de las partículas del compuesto A en la fase gaseosa en comparación a
que si el compuesto A estuviera en forma pura. Por otra lado la ley de ley de Dalton de presiones parciales
establece que la presión total en un sistema cerrado se puede encontrar mediante la adición de las
presiones parciales de cada componente gaseoso.

𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑃𝐴 + 𝑃𝐵

Asi el vapor producido por un sistema de dos componentes miscibles A + B. muestra que los vapores
producidos por la destilación dependen de la presión y cantidad de vapor de cada la fracción molar de
cada componente. La presión de vapor de un compuesto refleja la temperatura de la solución, así como
el punto de ebullición del compuesto. Las operaciones mediante destilación son una excelente
herramienta de purificación para muchos líquidos y puede usarse para purificar productos de una reacción
química. Por ejemplo la destilación de una muestra cruda de acetato de isoamilo, formado a través de una
reacción de esterificación de Fischer. Se puede utilizar para purificar reactivos que se han degradado en
tiempo.
𝑃𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝑃𝐴0 𝑋𝐴 + 𝑃𝐵0 𝑋𝐵

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Al comparar dos compuestos a la misma temperatura, el compuesto con las fuerzas intermoleculares más
débiles (el que tiene el punto de ebullición más bajo) debería entrar más fácilmente en la fase gaseosa.
Por lo tanto, a cualquier temperatura, un compuesto con un punto de ebullición más bajo siempre tiene
una presión de vapor mayor que un compuesto con un punto de ebullición más alto. Operativamente el
sistema requiere de un control térmico, con alimentación de agua a través de un refrigerante de modo
que el agua penetre por la entrada inferior y salga por la superior, es decir, en contracorriente del líquido
destilado. El líquido condensado se recoge en una probeta. Si el líquido a destilar no embulle a una
temperatura superior a 120 ºC, se puede usar como refrigerante agua, pero si la temperatura fuese mayor
no es aconsejable ya que el refrigerante se rompería.

El matraz de destilación se calienta con mechero o manta calefactora, también con placas eléctricas, en
baños de arena o al baño maría, según la temperatura que se vaya a emplear. Para evitar una ebullición
tumultuosa del líquido a destilar, se añaden unos trocitos de porcelana sin barnizar o bolas de vidrio.

El agua destilada es necesaria para el trabajo de laboratorio científico, ya que las sales disueltas en el agua
del grifo pueden interferir con algunos experimentos. La destilación es el método mas usado para
concentrar soluciones fermentadas y producir licores fuertes.

La presión más baja alcanzable dentro del aparato depende en gran medida de la fuente de vacío y de la
integridad del sello en las juntas. Se pueden lograr presiones más bajas cuando se usa una bomba de vacío
portátil logrando separaciones en menor tiempo. En el caso de líquidos de alto punto de ebullición, puede

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resultar difícil que los vapores lleguen al condensador, ya que son enfriados demasiado rápido por la
cristalería que está en contacto con el aire de la sala. Puede ser útil aislar el matraz de destilación y el
adaptador de tres vías para retener mejor el calor y permitir que la muestra permanezca más tiempo en la
fase gaseosa. La destilación debe hacerse con lentitud, pero sin interrupciones, manteniendo para ello el
calentamiento adecuado. Todos los líquidos tienden a sobrecalentarse alcanzando un estado metaestable
que se interrumpe periódicamente al formarse súbitamente una gran burbuja de vapor en el seno del
líquido.

7.8 Destilación fraccionada

Una simple destilación es inoperante para alcázar la separación de compuestos de una mezcla, si los
puntos de ebullición de los componentes son cercanos entre si. Cuando la diferencia en los puntos de
ebullición es inferior a 100oC, es necesario usar columnas de fraccionamiento entre el matraz de
destilación. Así pues la destilación fraccionada constituye como proceso físico que se utiliza cuando una
mezcla de productos líquidos que se pretende destilar contiene sustancias volátiles de diferentes puntos
de ebullición con una diferencia entre ellos menor a 100 0C.

Al calentar una mezcla de líquidos de diferentes presiones de vapor, el vapor se enriquece en el

componente más volátil y esta propiedad d se aprovecha para separar los diferentes compuestos líquidos
mediante este tipo de destilación. Esta operación se puede realizar a presión atmosférica o a presión
reducida usando distintas configuraciones de columnas. Una columna de fraccionamiento permite que se
realicen destilaciones y condensaciones sucesivas. La destilación de una mezcla equimolar de compuestos
A + B se describe mediante la curva de destilación. Un evento de vaporización-condensación se muestra
abajo, siguiendo los puntos a → b → c.

Este proceso representa un plato teórico, como el punto de la columna donde se produce condensación
y con ello produciría un destilado que es 80% A y 20% B. Un segundo evento de vaporización-
condensación se representa siguiendo los puntos c → d → e, que produciría un destilado que es 92.5 %
A y 7.5% B. En conclusión, una 50 / 50 % mezcla de dos componentes cuyos puntos de ebullición
difieren solo en 20-30 ºC requeriría al menos tres platos teóricos para obtener un destilado con más del
92.5 % de pureza.

La separación procede luego de disponer la mezcal de interés en un equipo ensamblado para destilación,
que suele consistir en un matraz, en cuya parte inferior hay unas piedrecillas que impiden que el líquido
hierva demasiado rápido. En la boca del recipiente, en la parte superior, se dispone una columna de
fraccionamiento, consistente en un tubo grueso, con unas placas de vidrio en posición horizontal.
Mientras la mezcla hierve, el vapor producido asciende por la columna, se va condensando en las
sucesivas placas de vidrio y vuelve a caer hacia el líquido, produciendo un reflujo destilado. La columna
se calienta desde abajo y, por tanto, la placa de vidrio más caliente está en la parte inferior y la más fría

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en la superior. En condiciones estables, el vapor y el líquido de cada placa de vidrio están en equilibrio y,
solamente los vapores más volátiles llegan a la parte superior en estado gaseoso. Este vapor pasa al
condensador, que lo enfría y lo dirige hacia otro recipiente, donde se licúa de nuevo. Se consigue un
destilado más puro cuantas mas placas de vidrio haya en la columna.

La ebullición comienza cuando la presión de vapor de un líquido o solución es igual a la presión externa,
pero se peden trabajar en condiciones de vacio, de esta manera se reduce la presión aplicada y el punto
de ebullición del líquido disminuye, necesitandose una presión de vapor más baja para la ebullición lo que
se puede lograr a una temperatura más baja, de esta mnaera se logra la operación de destilacion al vacio.
La parte condensada en la placa más cercana al azeótropo contiene gradualmente menos etanol y más
agua, hasta que todo el etanol queda separado de la mezcla inicial. Este punto se puede reconocer
mediante el termómetro ya que la temperatura se elevará bruscamente.

Después de realizar una destilación fraccionada es necesario asegurar la limpieza de la columna de

fraccionamiento para evitar contaminación en las siguientes destilaciones o inclusive reacciones
inesperadas o violentas si dos compuestos incompatibles se encuentran en la estructura de la columna de
fraccionamiento, en este sentido es preciso considerar algunos tópicos para la limpieza para diferentes
tipos de columnas de fraccionamiento. Para las columna Vigreux, aclarar con acetona. No usar cepillo
para fregar o las hendiduras del vidrio se pueden romper.

Las columnas de lana de acero se deben enjuagar con grandes cantidades de acetona. No enjuagar con
agua, ya que el acero húmedo se oxida con el tiempo. Para las columnas de perlas de vidrio, enjuagar con
acetona, luego reemplace el tapón de lana de vidrio para evitar que las perlas se derramen en posición
horizontal., también puede vaciar las perlas para limpiarlas por separado. En el uso de técnicas de

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destilación se busca minimizar la pérdida de material, por cuanto mantener una cantidad de muestra es
siempre necesaria para llenar el aparato antes de que ocurra la destilación y el volumen de retención
normalmente se condensa después de lograr el enfriado. Siempre será útil minimizar la longitud del
trayecto entre los matraces de destilación y recepción o alternativamente aumentar la recuperación en
micro escala, minimizando el número de juntas en el aparato, que puede no ser perfectamente hermético.

La semi microescala, es también una opción en este caso Se usa una cabezal de Hickman que acorta la
longitud del trayecto entre el matraz de destilación y el de recepción, pudiendo usar entre 5 y 10 mL de
material a separar. La destilación se muestra con el uso de un cabezal Hickman (a), recogida de destilado
en el borde del cabezal (b), recuperación del destilado con una pipeta (c) y el cabezal Hickman con un
puerto lateral (d).

El uso de cabezal de destilación de recorrido corto, permite destilar pequeñas cantidades de material y
se usan normalmente en entornos de investigación, al ensamblar el equipo, es importante tener en cuenta
que las junta que conecta el matraz de destilación con el aparato esté bien sujeta, se debe comprobar que
no está suelta, para ello se deber sujetar las piezas con los dedos, tener en cuenta que el sistema requiere
un termómetro con una conexión de vidrio esmerilado.

7.9 Arrastre de vapor

La destilación por arrastre con vapor es una técnica usada para separar sustancias orgánicas insolubles en
agua y ligeramente volátiles, de otras no volátiles que se encuentran en la mezcla, como resinas o sales
inorgánicas, u otros compuestos orgánicos, cuando se usa vapor saturado o sobrecalentado, generado
fuera del equipo principal. Este método de separación se emplea con frecuencia para separar aceites
esenciales de tejidos vegetales. Los aceites esenciales son mezclas complejas de hidrocarburos, terpenos,
alcoholes, compuestos carbonílicos, aldehídos aromáticos y fenoles y se encuentran en hojas, cáscaras o
semillas de algunas plantas. En el material vegetal, los aceites esenciales están almacenados en glándulas,
conductos, sacos, o simplemente reservorios, por lo que es conveniente desmenuzar el material para
exponer esos reservorios a la acción del vapor de agua.

Los aceites esenciales son productos naturales aplicados en diferentes industrias, como son la
farmacéutica, alimenticia, en perfumería, entre otros usos. El o los aceites extraídos son arrastrado junto
con el vapor de agua hacia un condensador, que enfría la mezcla, la cual es separada posteriormente para
obtener el producto deseado. Una variante de esta última técnica se conoce como hidrodestilación, en la

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que se coloca una trampa al final del refrigerante, la cual va separando el aceite del agua condensada, con
lo cual se mejora y se facilita el aislamiento del aceite esencial.

La trampa Clevenger se usa para separar aceites más ligeros que el agua. Un equipo Clevenger se
caracteriza ser un sistema cerrado en donde el solvente o material extraído (en dependencia si el aceite
esencial es más o menos denso que el agua) son devueltos o retornados al balón de destilación en un
proceso que se repite hasta que se haya considerado la total extracción del aceite.

7.9 Evaporación y presión de vapor

La temperatura de ebullición permanece constante hasta que todo el líquido se haya evaporado. En las
operaciones de extracción o destilación por arrastre con vapor es una técnica de laboratorio ampliamente
usada en la obtención y purificación de compuestos, es una técnica análoga a la destilación simple, con
la diferencia de que en el matraz de destilación se utiliza vapor de agua junto con el material que se va a
destilar. Experimentalmente, las configuraciones son similares, con pequeñas diferencias. La extracción
opera en virtud al vapor de agua entra en contacto con el material vegetal, liberando los compuestos
aromáticos y facilitando el arrastre, junto con el vapor hasta un condensador, donde se condensan junto
con el vapor de agua. En un sistema cerrado como el dispuesto en un sistema por arrastre de vapor, este
queda confinado en la vecindad del líquido e involucra equilibrios continuos con fase líquida, al aumentar
la velocidad de evaporación, también aumenta la velocidad de condensación.

En el equilibrio la concentración de las moléculas que constituyen el vapor es constante y por lo tanto
también es constante la presión. Por lo tanto la presión que ejerce el vapor cuando se encuentra en
equilibrio con el líquido, a una determinada temperatura es la presión de vapor y su valor aumenta al
aumentar la temperatura. La energía cinética de las moléculas de un líquido cambian continuamente en la
medida que colisionan con otras moléculas. Las moléculas superficiales que conforman un sistema,
adquieren energía de activación para superar las fuerzas atractivas y escapan a la fase gaseosa generando
la evaporación. La velocidad de esta operación aumenta en la medida en que se eleva la temperatura del
líquido.

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 El valor de la presión de vapor es independiente de las cantidades del líquido y del vapor, mientras este
presente cualquier superficie libre del líquido. Este comportamiento es usado en el estudio de transiciones
de fase, principalmente en las que tienen lugar en sustancias puras, como una relación termodinámica que
permite determinar la entalpía de vaporización (∆𝐻), proceso que se describe a través de la ecuación
Clausius-Clapeyron, que es aplicable en los cambios de fase y en el equilibrio líquido-vapor y sólido-vapor
y no en los equilibrios de fase sólido-líquido. La ecuación en si relaciona los cambios en la presión de
vapor y la temperatura, en una transición de fase o cambio de estado. Aplica para sublimaciones,
evaporaciones, fusiones. En la expresión integrada de la ecuación P 1 y P2 representan las presiones de
vapor de un sistema, a las temperaturas T1 y T2

La representación de la ecuación corresponde al de una recta que se grafica como [Ln P vs 1/T] cuya
pendiente es [-ΔH/R]. Para que se cumpla esta ecuación, ΔH debe ser constante en el intervalo de
temperatura [T2-T1] en que se miden las presiones de vapor en equilibrio con el líquido. Si se asume que
ΔH presenta ligeras variaciones en intervalos de temperatura, es posible utilizar la ecuación para predecir
los cambios en la presión de vapor de un líquido; y aún más, se puede determinar su ΔH de vaporización.
En los líquidos la temperatura de ebullición se ve afectada por los cambios en la presión atmosférica
debidos a las variaciones altimétricas y respecto a las condiciones que se presentan a nivel del mar. A una
altitud equivalente a 1500 msnm esto es 0.84 atm, el agua ebulle a 95 °C mientras que al nivel del mar el
agua hierve a 100 °C. Con el propósito de realizar comparaciones con los valores reportados por la
literatura, se hace necesario generar y corregir la temperatura normal de ebullición como un factor
proporcional a la diferencia de presiones.

Los factores de corrección se consideran para líquidos asociados como el agua y por lo tanto dependen
de su polaridad. Si la temperatura normal de ebullición del agua es de 100 °C. Cuál podría ser el punto
de ebullición del agua en Medellín (640 torr) o Bogotá (560 torr) por ejemplo.

Factores de corrección del punto de ebullición por cambios en la presión

Temperatura
ebullición Variación en T por ∆𝑃 = 10 mm Hg
normal
(°C) Líquidos no asociados Líquidos asociados
50 0.380 0.320
60 0.392 0.330
70 0.404 0.340
80 0.416 0.350
90 0.428 0.360
100 0.440 0.370
110 0.452 0.380
120 0.464 0.390
130 0.476 0.400

Para Medellín: P = (760 – 640) torr = 120 torr = 120 mm Hg. El factor de corrección (Fc) es 120 mm
Hg x 0.370 °C/10 mm Hg es decir 4.4 °C. La temperatura de ebullición Te es (100 – 4.4 )°C = 95. °C.

En el caso de Bogotá: P = (760 – 560) torr = 200 torr = 200 mm Hg. El factor (Fc) es 200 mm Hg x
0.370 °C/10 mm Hg es decir 7.4 °C y por tanto la temperatura de ebullición Te= (100 – 7.4) °C será
92.6 °C.

Salamanca, G.G. 2022

7.10 Técnicas de micro escala

El trabajo a micro escala implica la manipulación de menos de 300 mg de compuesto, y suele implicar
volúmenes de disolvente de 5 mL o menos. Un embudo de separación sería poco práctico cuando se
trabaja con cantidades tan pequeñas, y en su lugar se suelen utilizar viales cónicos (Figura 1) o tubos de
centrífuga. Como ejemplo se presenta la extracción de 2mL de una solución acuosa ligeramente ácida que
contiene una mínima cantidad de solución de rojo de metilo en 2 mL de acetato de etilo. El rojo de
metilo, se extrae de la fase acuosa que por densidad del liquido esta abajo y a la fase organica que
corresponde al de acetato de etilo en la parte superior.

Hay factores para tener en cuenta cuando se desean aplicar estas técnica, en búsqueda de optimos
resultados. Algunos factores pueden ser modificados en las muestras que se deseen centrifugar es
necesario tener en cuenta cuantas muestras se van a centrifugar, que propiedades tienen, y la
disponibilidad tanto de tubos adecuados como de equipos con las características necesarias antes de
iniciar. Tener presente la densidad de las muestras y de la solución, temperatura/viscosidad, distancia de
desplazamiento de las partículas y ante todo la velocidad de rotación

7.11 Referencias

Dean, J.A. Lange´s Handbook of chemistry. United States of America: McGraw- Hill. 13ª ed. (1985).

Doherty, M.F. & Malone, M.F., “Conceptual Desing of Distillation System”. McGraw-Hill. Chem. Eng. Series.
New York (2001).

Dupont Durst, H.; Gokel, G. W. Química Orgánica Experimental. Ed. Reverte. (1985).

Fennema, O. R. Método de Rast para la determinación del peso molecular. En L. F. Fieser (Ed.), Experimentos
de Química Inorgánica Editorial Reverté. (2004).

Henley, E. J; Seader, J.D. Operaciones de separación por etapas de equilibrio en ingeniería química. Ed. Reverté, (1988).

Levine, I.N. Fisicoquímicas. Vol 1. Madrid: McGraw- Hill. 5a ed. (2002).

O´Neil, J.M. The Merck Index: An encyclopedia of chemicals, drugs, and biologicals.
United States of America: Merck Reasearch Laboratories. 14ª ed. (2006).

Seader, J.D.; Henley, J.H.; "Separations Process Principles", John Willey & Sons, New York (1998).

Shriner, R.L. Identificación sistemática de compuestos orgánicos. México: Limusa Wiley. 2ª ed. (2013).

Stichlmair, J.G.; Fair, J.R., "Distillation", Willey-VCH, New York, 1998

Salamanca, G.G. 2022

Tinoco, I.; Sauer, K.; Wang, J.C. Physical Chemistry. Prentice Hall. Englewood Cliffs, N.J. (1978).

Treybal, R.E. Operaciones de transferencia de masa. 2ª Ed. McGraw-Hill. Mexico, (1990).

Salamanca, G.G. 2022