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Química Orgánica- Carbohidratos

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 QUÍMICA ORGÁNICA

CARBOHIDRATOS

Definición:
Los carbohidratos son moléculas
importantes para la bioquímica de los
Los carbohidratos más simples siguen una
organismos. A muchos de ellos se les llama
relación de átomos de Carbono, Hidrógeno
“azúcares”.
y Oxígeno es de 1:2:1 (CH2O)n, por lo que se
les denominó erróneamente “hidratos de
carbono”

CLASIFICACIÓN GENERAL
Siguiendo un criterio de complejidad, se
observan cuatro grandes grupos de
carbohidratos:
Son uno de los tres macronutrientes
básicos, y proporcionan la mayor parte de MONOSACÁRIDOS: Unidad simple
la energía (4 Kcal/gr) que mantiene DISACÁRIDOS: 2 Unidades
trabajando al motor humano, por lo cual, OLIGOSACÁRIDOS: 3-9 Unidades
son biomoléculas abundantes. POLISACÁRIDOS: 10 o más unidades

Cumplen diversas funciones en la

bioquímica celular: energía, estructura, etc.

Son polihidroxialdehídos –
polihidroxicetonas.

Monosacáridos
Azúcares sencillos (conformados por una
sola unidad), no pueden desdoblarse en
otros más simples. Responden a la fórmula
general Cn (H2O)n

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 CARACTERÍSTICAS: TAMAÑO DE CADENA:

● Dulces al paladar. Según el tamaño de la cadena,

● Solubles en agua. identificamos triosas (3C), tetrosas (4C),
● Sólidos a temperatura ambiente, pentosas (5C), hexosas (6C), etc. Ambos
cristalinos. factores son independientes, y pueden
● Incolorosos. combinarse para denominar carbohidratos
● Bajos puntos de fusión. (nomenclatura común), Ej.: Cetohexosa,
● Actividad óptica. Aldohexosa, Cetopentosa, Cetoaldosa, etc.
● Cadenas carbonadas de 3 hasta 9
carbonos (5- 6 los más comunes).
● Carácter reductor.

● Grupos funcionales activos:

CARBONILO e HIDROXILO. El OH
aumenta la reactividad del
carbonilo.

Los carbohidratos presentan isomería:

I. Estructural: Compuestos que presentan

Se clasifican aplicando dos criterios: el mismo número de átomos, pero distinta
estructura química, y por lo tanto
GRUPO FUNCIONAL: diferentes propiedades químicas y físicas.
Si el carbonilo se ubica en posición
terminal, el carbohidrato es una aldosa
(aldehído). Si se encuentra en un carbono
secundario, es una cetosa (cetona)

II. Óptica: Por la presencia de centros

quirales, los monosacáridos poseen
actividad óptica: Enantiómeros (imágenes
especulares), Diastereómeros (no
especulares no superponibles) y epímeros
(difieren en un solo centro quiral).

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Enantiómeros: Configuraciones D – L
(Fisher): representan la disposición
espacial de moléculas en que tienen más
de un carbono quiral (enantiómeros).
Se representan en forma lineal, y en el
carbono quiral más alejado del grupo
carbonilo, el grupo OH se coloca a la
derecha (D) o a la izquierda (L).
-Cuando el grupo hidroxilo (OH) del C
anomérico está orientado hacia abajo del
anillo, es un anómero alfa.
-Cuando el grupo hidroxilo (OH) del C
anomérico está orientado hacia arriba del
anillo, es un anómero beta.

Estructuras de monosacáridos:

En soluciones acuosas, los monosacáridos

tienden, a partir de una reacción entre el
grupo carbonilo y uno de los hidroxilos
terminales, a cicatrizar.

Dependiendo de la posición del grupo OH

que reacciona con el carbonilo en la
ciclación del
monosacárido, se forman anillos cíclicos
pentagonales o hexagonales.
-Anillo pentagonal (5 lados o vórtices):
furanosas.
-Anillo hexagonal (6 lados o vórtices):
piranosas.

En la ciclación de los monosacáridos, el

carbono del carbonilo se convierte en un
nuevo carbono quiral, se le denomina
carbono Anomérico.

La presencia del carbono anomérico da

lugar a la formación de dos tipos de
isómeros cíclicos: los anómeros.
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REACTIVIDAD DE LOS MONOSACÁRIDOS la cetosa se cambia a una posición
terminal.
Oxidación: Los monosacáridos se oxidan a -Los disacáridos con posibilidad de formar
ácidos carboxílicos. el grupo C=O son reductores: (lactosa,
La oxidación con agentes débiles produce celobiosa)
ácidos aldónicos (ác. monocarboxílicos)
Cuando un carbohidrato disacárido tiene
uno o más carbonos anómericos
disponibles para oxidación se le denomina
AZÚCAR REDUCTOR.

El grupo carbonilo se convierte en grupo

carboxilo. Las cetosas son resistentes a
esta reacción.

La oxidación con agentes fuertes produce

ácidos aldáricos (ác. dicarboxílicos) .

Reducción Los monosacáridos se reducen

El grupo carbonilo se convierte en grupo
carboxilo, y el grupo OH terminal (último
carbono) también se oxida hasta carboxilo.
Las cetosas se rompen en el carbonilo,
formando mezclas de ácidos mono y
dicarboxílicos.
a polialcoholes
La reducción tiene lugar en la forma de
cadena abierta. Otra forma reducida de los
monosacáridos son los desoxiazúcares,
donde se ha sustituido un grupo OH por
un H.
El desoxiazúcar más importante es la
(3-D-2- desoxirribosa), por ser el azúcar
presente en los nucleótidos que forman el
ADN.

Oxidación Agentes metálicos suaves

pueden oxidar monosacáridos Fheling
(Cu), Benedict (Cu) y Tollen´s (Ag)

-A diferencia de las cetonas, las cetosas

dan positiva la prueba: se oxidan por
tautomería, esto es, el grupo carbonilo en

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 Sustitución
Los monosacáridos pueden sustituir sus
grupos OH por otros grupos químicos.

Esterificación
Los monosacáridos reaccionan, por los
grupos OH de su cadena, con ácido
fosfórico para formar enlaces de unión.

La reacción típica es la aminación, en la

Los productos formados son azúcares y cual, el grupo – NH2 sustituye un hidroxilo
fosfato, de gran importancia biológica del azúcar.
dado su alto valor en las reacciones de
transferencia energética. El producto obtenido es un aminoazúcar.
Los aminoazúcares constituyen
Son importantes intermediarios polisacáridos de importancia estructural.
metabólicos de la oxidación de la
D-glucosa son la Dglucosa 6-fosfato y la Además, estas aminas pueden acetilarse
D-gliceraldehído 3- fosfato. Además, la mediante enlaces amida, convirtiéndose,
D-ribosa y Ddesoxirribosa también son por ejemplo en Nacetilglucosamina.
esterificadas para ser incorporadas en la
síntesis de los ácidos nucleicos. También se derivan compuestos como los
ácidos siálicos, y los carboxilados
La esterificación se produce por una (N-acetilmurámico).
incorporación del ácido fosfórico, o por una
transferencia del grupo fosforilo en una Formados por unión entre dos
reacción catalizada por enzimas monosacáridos. El enlace de unión se
denominadas quinasas forma por reacción entre dos grupos –OH
(en cualquier posición ) de dos
monosacáridos diferentes.

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Los enlaces glucosídicos se clasifican
tomando en cuenta el número de los
carbonos que participan en el enlace, y si
son estructuras alfa o beta.

El enlace glucosídico (que permite la

formación de carbohidratos complejos tipo
disacáridos, polisacáridos) solo “ocurre” en
monosacáridos cíclicos.

Sustitución La reacción típica de los

carbohidratos superiores (disacáridos,
oligosacáridos y polisacáridos) es la
hidrólisis: Rompimiento de enlace
glucosídico y liberación de unidades
constituyentes.

La hidrólisis (laboratorio) ocurre en medio

ácido. A nivel fisiológico, esta reacción es
catalizada por enzimas.

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Oxidación
Los disacáridos se oxidan si en su
estructura tiene un grupo carbonilo
(carbono anomérico) libre.

Son no reductores. Tiene importante papel

biológico como reservas energéticas
(almidón, glucógeno) o estructural
(celulosa, quitina, mucopolisacáridos).

Polisacáridos de importancia biológica

Disacáridos

ALMIDÓN Es el polisacárido más

Cuando hay un grupo carbonilo libre, el
carbohidrato se clasifica como azúcar
reductor. Los azúcares no reductores no se
oxidan.
importante desde el punto de vista
nutritivo, forma de almacenamiento de los
carbohidratos en las plantas. Está formado
por cadenas de amilosa (15-20%) y
amilopectina. La amilosa se reconoce por
su reacción con iodo (azul).

Formados por unión de 10 o más

monosacáridos, son estructuras de elevado
peso molecular. Generalmente, cada tipo
de polisacárido se distingue por presentar
monosacáridos específicos y por cómo se
ramifica la cadena.

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 polisacáridos ramificados (amilosa y
GLUCÓGENO Forma de almacenamiento glucógeno) .
de carbohidratos en los animales. Se
encuentra en el hígado y en el tejido
muscular. Presenta una estructura similar
a la amilopectina, con ramificaciones más
pequeñas. Es un azúcar no reductor y
también reacciona con iodo.

Otros polisacáridos de importancia

biológica:

● CELULOSA
● INULINA
● DEXTRINAS
● MUCOPOLISACÁRIDOS
● QUITINA

REACCIONES GENERALES DE LOS

CARBOHIDRATOS.

ANTRONA Todos los carbohidratos

generan un complejo verde con el reactivo
de antrona (identificación).

BARFOED Diferencia entre monosacáridos

y disacáridos. Se basa en la reducción de
cobre (precipitado color rojo).

SELIWANOFF Establece diferencia entre

aldosas y cetosas. Las cetosas reaccionan
primero por deshidratación.

LUGOL Formación de un complejo azul

oscuro al reaccionar el Iodo con
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