UNIVERSIDAD DE GUAYAQUIL

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA II
INFORME CICLO II
ANÁLISIS QUÍMICO ANALÍTICO CUANTITATIVO 2021 - 2022

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Estudiante: Semestre: Grupo: 4
 Fecha de Entrega:
Firma del estudiante: Docente:

Tema:
Determinación cloruros por volumetría de precipitación

Objetivo:
 Determinar el contenido de cloruros en muestras de consumo mediante valoración frente a una solución
patrón precipitante.

Reactivos: Materiales y Equipos:

 Solución valorante de nitrato de plata (AgNO3)  Matrices Erlenmeyer de 250 ml

0.01 N  Bureta de 50 ml
 Solución de cromato de potasio (K2CrO4) al 5%  Probeta de 50 ml
 Cloruro de sodio (NaCl) como SPTP  Pipetas Volumétricas
 Solución para ajuste de pH  Matraces aforados
 Solución de tiocianato de potasio (KSCN) 0,1N  Soporte universal con pinzas y nuez
 Alumbre férrico  Balanza analítica
 HNO3 para ajuste de pH

Muestra:
Agua (de diferente tipo, por ejemplo, agua de
consumo)
Fundamento de la práctica:
Conocido como titulación por precipitación o valoración, se fundamenta en una reacción que se visualiza a través
de la formación de un precipitado, en otras palabras, este método volumétrico se basa en hacer la medida del
volumen del reactivo de concentración conocida, necesaria para lograr la precipitación (producto poco soluble) del
componente que se desea determinar.
Los cloruros reaccionan con los iones plata para formar cloruro de plata (precipitado blanco). El punto final se
obtiene al formarse cromato de plata, de color, rojo, al reaccionar el nitrato de plata con el cromato de potasio
una vez agotados todos los cloruros de la muestra.
La determinación de cloruros es factible mediante diversos métodos, en el caso de volumetría se conocen varios
métodos de aplicación para la cuantificación con mayor exactitud o con mayor complejidad del ensayo.
Método de Mohr

El método de Mohr consiste en una valoración volumétrica de cloruros mediante un método directo de volumetría
por precipitación. La determinación volumétrica de cloruros se basa en la reacción de precipitación de los mismos
con el ion plata, formando un precipitado blanco de cloruro de plata:

Cl- + Ag+ → AgCl ↓ (blanco) (KpsAgCl=1,8x10-10)

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La detección del punto final se realiza por reacción del exceso del ion plata con ion cromato, que actúa como
indicador, formando el precipitado rojo ladrillo o rojo-naranja de cromato de plata.

CrO4= + 2Ag+ → Ag2CrO4 ↓ (rojo ladrillo) (KpsAg2CrO4=1,1x10-12)

La función del indicador es reaccionar con el primer exceso de nitrato de plata

para formar un precipitado rojo- naranja, es decir que cuando se consumen los
iones Cl- de la muestra, el ion Ag+ continúa reaccionando con los iones CrO4=
indicando así el punto final de la valoración. La valoración de método de Mohr
debe llevarse a cabo a valores de pH comprendidos entre 7 y 10, ya que a
pH>10, el ion Ag+ precipita como AgOH no detectándose el color rojo de
indicación del punto final. Si el pH<7, el Ag2CrO4 se solubiliza al protonarse los
iones cromato. Este método es aplicable también a la determinación de Br y
CN-. Pero no es útil para determinar I- y SCN-, ya que los precipitados AgI y
AgSCN adsorben iones cromato y el punto final no se detecta con claridad. figura 1 valoración de cloruros
métodos de Mohr
Método de Fajan

Método similar al método de Mohr, pero utiliza un indicador

de absorción (tipo aniónico como la fluoresceína, o catiónico
como rodamina). El indicador forma una laca por absorción de
un colorante en la superficie del precipitado. En la valoración
de cloruro con plata, la fluoresceína en su forma aniónica se
absorbe sobre el precipitado alrededor del punto de
equivalencia debido al cambio de carga que se produce en la
superficie del precipitado al pasar de exceso de cloruro a
exceso de plata. El punto final se observa como la aparición de figura 2 valoración de cloruros método de Fajans
una coloración rojiza.

La fluoresceína es un ácido orgánico débil que es utilizado como indicador de adsorción a un pH entre 7 y 10,
podemos representar como HFI. Cuando se adiciona fluoresceína al
matraz de titulación, el anión, FI -, no se adsorbe en la superficie de cloruro de plata
coloidal siempre y cuando los iones cloruro estén presentes en exceso. Sin embargo,
cuando los iones plata están en exceso, los iones FI - son atraídos a la superficie de las partículas cargadas
positivamente, formándose una coloración rosa intenso indicando que sea llegado al punto final de la valoración.
(Barreto, 2015)

Método de Volhard

Valoración volumétrica de precipitación en la que se utiliza como indicador del

punto final una reacción de formación de un complejo coloreado soluble. La
misma se basa en el que Fe3+ forma en medio acido un complejo color rojo vinoso
muy intenso con el tiocianato. El Fe3+ es un complejante que compite con el
valorante, tiocianato de potasio, formando un complejo color rojo, FeSCN +2. El
SCN es la solución valorante que se debe ser estandarizada frente a AgNO3.
Puede emplearse para la determinación directa del Ag + o para la determinación
por retorno de varios iones que forman sales de plata insolubles.
En la volumetría por retroceso se agrega a la muestra (Cl-, Br-, I-, SCN-, CN-) un figura 3 valoración de coruros
método de Volhard
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exceso medido de solución valorada de AgNO3 y el alumbre férrico (sulfato doble de potasio y hierro) como
indicador. El AgNO3 estequiométricamente equivalente a la cantidad de analito presente en la muestra, reacciona
con el indicador y precipita. Luego se valora el
exceso de AgNO3 con una solución valorada de KSCN hasta la aparición del complejo color rojo FeSCN +2

Reacciones:

Método de Mohr

Reacción analítica
−¿¿
−¿ → AgC l( s) +N O 3 ¿
AgN O 3 +C l
En solución de
(ppt blanco)
NaCL

Reacción en el punto final

−¿¿
−2 +¿→ A g 2 +Cr O 4 ¿
Cr O 4 +2 Ag
Ppt marrón
rojizo/rojoladrillo

Método de Volhard

Reacción analítica
−¿¿
AgCl+SCN → AgSCN + C l

Reacción en el punto final

2+ ¿¿
+3 −¿→ FeSC N ¿
F e +SC N Compuesto de color rojo

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Método desarrollado (Esquema):

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Planteamiento de cálculos
- Determinación de mEq Cl- y NaCl

Datos: −¿=
PM
=
35,453
=0,0585¿
¿ Eq x 100 1 x100
m Eq C l
Pm Cl- = 35,45 g/mol

- Determinación de Normalidad de HCl frente al SPTP

Datos:

Ml AgNO3 = 250ml
g NaCl=ml AgN O3 x N AgN O3 x m Eq NaCl
N AgNO3= 0,01 N
g NaCl=20 ml x 0,1 N x 0,0585
mEq NaCl= 0,1463
g NaCl=0,1463

 CÁLCULOS MÉTODO DE MOHR

Réplica #1

Datos:
7,21 ml x 0,0999 N x0,03545 x 100
−¿= =0,0252 % ¿
101,5 ml
Consumo sol.patrón= 7,21mL %C l

N sol. Patrón= 0,0999 N

mEq analito= 0.03545 Porcentaje de recuperación

Muestra= 101,5 ml Conc .teórica
%R= x 100
conc . Real
0,0251
%R= x 100=8,3
0,3

Porcentaje en Pmm
g soluto
ppm= x 1000000
ml disolución
0,0251
%R= x 1000000=251
100

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 Réplica #2

Datos:
7,19 ml x 0,0999 N x 0,03545x 100
−¿= =0,0252%¿
101,0 ml
Consumo sol.patrón= 7,19 %C l
mL

N sol. Patrón= 0,0999 N

Porcentaje de recuperación
mEq analito= 0.03545
Conc .teórica
Muestra= 101,0 ml %R= x 100
conc . Real
0,0252
%R= x 100=8,4
0,3

Porcentaje en Pmm
g soluto
ppm= x 1000000
ml disolución
0,0252
%R= x 1000000=252
100

Réplica #3

7,03 ml x 0,0999 N x 0,03545x 100

−¿= =0,0248% ¿
100,1 ml
Datos: %C l

Consumo sol.patrón= 7,03

mL Porcentaje de recuperación

N sol. Patrón= 0,0999 N Conc .teórica

%R= x 100
conc . Real
mEq analito= 0.03545 0,0248
%R= x 100=8,2
0,3
Muestra= 100,1 ml

Porcentaje en Pmm
g soluto
ppm= x 1000000
ml disolución
0,0248
%R= x 1000000=248
100

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Resultados obtenidos (incluir tabla de resultados):

Método de Mohr
muestra Consumo Concentración Analito a Volumen de % cloruros Concentración
valorante de valorante valorar muestra en ppm
#1: 7,21 mL #1: 101,5 mL 0,0251% 251
Agua de 0,0999 N
consumo #2: 7,19 mL Ag(NO3) Cl- #2: 101,0 mL 0,0252% 252
#3: 7,03 mL #3: 100,1 mL 0,0248% 248

Método de Volhard
muestra Consumo Conc. Analito a Alicuota de % cloruros Conc en FD
valorante valorante valorar muestra ppm
(10 mL en
100 mL)
1#: 5,0 mL 1#: 10,5 mL 164,04% 1,6404
Agua de 2#: 5,2 mL 0,1011N Cl- 2#: 10,3 mL 34.46% 344.600 972,76
consumo 3#: 4,9 mL (KSCN) 3#: 10,1 mL 167.13 1.6713

Discusión de los resultados:

¿Qué fenómenos físicos observó? Cambios de color en la experiencia de método de Mohr se vio un cambio de
color inicial del indicador Cromato de Potasio de color amarillo a color rojo de cromato de plata. Tipo y color de
precipitado en el método gravimétrico es de color blanco de tipo Coloidal. Otros Se lo dejan en reposo para la
muestra gravimétrica para así poder obtener más formación de precipitado, esto se realiza, pero sin estar en
contacto con el sol o luz solar para que la plata no pase a plata elemental. ¿Cómo interpreto mis observaciones
químicamente? Reacciones que se realizan en la primera experiencia con una alta temperatura en digestión para
obtener el precipitado correspondiente mientras que con Mohr es a temperatura ambiente la realización de la
reacción catalítica hasta el cambio de color.

Conclusión(es) de la práctica:
Por medio de esta práctica de determinación de cloruros se logró concluir, que la valoración del analito analizado
mediante el método de Mohr se encuentra dentro del rango establecido por norma, sin embargo, la valoración del
analito analizado mediante el método de Volhard no está dentro de estos rangos, lo cual se puede considerar que
no son aptas para el consumo humano, ya sea por mala ejecución práctica, o por el lugar en donde fue recogida
dicha muestra.

Del mismo modo, dentro de la valoración de cloruros mediante el método de Mohr, se logró observar y determinar
la presencia de las distintas coloraciones donde para determinar el punto final de la valoración va a estar
determinado por el pH, el mismo que depende del indicador, y qué tipo de compuestos obtendremos al momento
que surge el cambio de coloración, obteniendo un índice de evaluación en este caso que puede incidir
directamente o indirectamente en la adquisición del valor de pH correcto
Actividades por desarrollar:

1. ¿Cuál es el fundamento del método de Mohr y de Volhard para la determinación de haluros?

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 El método de Mohr determina los iones de cloruro, bromuro y cianuro. Estos iones se precipitan en forma
de haluro de plata y se valoran directamente con una solución de nitrato de plata de concentración
conocida. El indicador utilizado para detectar el punto final es K2CrO4 (cromato de potasio). reacciona
con la primera gota excesiva de AgNO3 para formar un precipitado rojo ladrillo de Ag2CrO4; su valor de
pH debe estar entre 7 y 10 (pH óptimo = 8). El fundamento de estas reacciones está basado en las
diferentes solubilidades de los precipitados que se forman.
Este método no es aplicable para determinar I- y SCN-, ya que los precipitados AgI y AgSCN adsorben iones
cromato y el punto final no se detecta con claridad.

El método de Volhard determina indirecta de halogenuros, donde para valorar Cl- es preciso hacer una
valoración por retroceso, el mismo donde se agrega a la muestra un exceso medido de solución de nitrato
de plata de concentración conocida y el alumbre férrico como indicador donde después precipita; luego
se valora el exceso de AgNO3 con una solución valorada de KSCN hasta la aparición del complejo rojo de
FeSCN ; su valor de pH debe ser < 6.
En la valoración de I-, no se añade el indicador férrico hasta encontrarnos en las cercanías del punto de
equivalencia, pues el I- puede ser oxidado a I2 por el Fe3+

2. ¿Cuáles son las condiciones de pH en el método de Mohr?

La valoración de método de Mohr debe llevarse a cabo a valores de pH comprendidos entre 7 y 10, ya
que a pH>10, el ión Ag+ precipita como AgOH antes que como Ag2CrO4 no detectándose el color rojo de
indicación del punto final. Por otro lado, si pH <7, el Ag2CrO4 se solubiliza al protonarse los iones
cromato. Generalmente, el pH adecuado se logra saturando la solución del analito con carbonato ácido
de sodio (alcalinizar) o ácido acético (acidificar)

3. Indicar las ventajas que presenta el método de Volhard con respecto al método de Mohr.
- Una de las principales ventajas de este método respecto al de Mohr es el medio en el que se
efectúa la valoración, medio ácido (ácido nítrico). En esta condición, se eliminan las
interferencias de los iones hidrolizables y se evita la precipitación de los aniones que forman
sales de plata poco solubles en medio neutro, como el CO3 -2, AsO4 -3 y C2O4 -2.

- Otros métodos comunes para determinar plata y cloruro requieren una solución casi neutra para
que la valoración se lleve a cabo con éxito, ya que muchos cationes precipitan es estas
condiciones y, por lo tanto, interfieren en este método son F- y las sales Hg (+1, +2 oxidantes).

4. Explique los indicadores empleados en los métodos de Volhard y Fajans. ¿Cuál es la toxicidad y las
precauciones que se debe tener para manipular sustancias de Ag, y de Cromato?
- Método de Volhard: Utiliza como indicador una disolución ácida de sulfato ferroso amónico
(alumbre férrico), que al reaccionar con la valorante torna roja (FeSCN2+) la disolución de
valoración.

- Método de Fajans: Utiliza un indicador de adsorción. La fluoresceína es un indicador de

adsorción típico muy útil en la valoración de anión cloruro con catión plata. En disolución acuosa
la fluoresceína se disocia parcialmente en iones hidronio y en iones fluoresceinato con carga
negativa y de color verde-amarillo.

La exposición al polvo con niveles relativamente altos de compuestos de plata, como el nitrato de plata o
el óxido de plata, puede causar problemas respiratorios, irritación en los pulmones y la garganta, así
como dolor de estómago. Las precauciones que se deben tener es el uso de guantes y ropa como la bata
de laboratorio y el uso correcto de gafas para la protección ocular.
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 La exposición de compuesto de cromato irrita las vías respiratorias y la piel. Riesgo de lesiones oculares
graves. Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel. Puede causar alteraciones genéticas
hereditarias. Puede causar cáncer por inhalación. Muy tóxico para los organismos acuáticos, puede
provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente acuático. Las precauciones que se deben
seguir son: Evacuar o aislar el área de peligro. Restringir el acceso a personas innecesarias y sin la debida
protección. Ubicarse a favor del viento. Usar equipo de protección personal. Ventilar el área. No
permitir que caiga en fuentes de agua y alcantarillas. Eliminar toda fuente de ignición. Retirar materiales
combustibles como madera, papel, tejidos. Detener el derrame si es posible. Evitar el contacto con el
sólido y la inhalación del polvo. Recoger en seco. Aspirar o barrer el derrame, sin formar nubes de polvo.
Recoger en contenedores herméticos para su posterior disposición.

5. ¿Por qué y cómo se debe ajustar el pH de la muestra problema a valorar para la determinación de
cloruros?
El pH de la muestra debe estar entre 7 y 10, ya que si: pH < 7 se disolvería el Ag2CrO4 y dificultaría la
detección del punto final de la valoración, pH > 7 precipitaría el AgOH, de color pardo, y cometeríamos
error

6. Indique y explique cuáles son los interferentes en el proceso de valoración de haluros mediante el método
de Mohr y de Volhard.
Interferencias de Volhard
- F, sales de Hg (I, II), sustancias oxidantes)

Interferentes de Mohr:
- Bi+3. Ba+2, Pb+2, SO32, AsO43, PO4³, los iones bromuro, yoduro y cianuro; iones sulfuro, tiosulfato y
sulfito interfieren.
- Cualquier anión que forme una sal de plata menos soluble que el Cl- precipitara antes que este y, por
lo tanto, antes que el indicador.
- Los cationes que forman cromatos insolubles (Ba+2)
- Los iones que formen hidróxidos insolubles (hierro y aluminio) debido al alto valor de pH necesario
para llevar a cabo la valoración.
- Presencia de sustancias reductoras que transforman al ion cromato en cromo (III).
- La presencia de sustancias que forman complejos con el haluro o la plata (CN- , NH3).

7. ¿Cuáles son los métodos adecuados para la determinación de halogenuros mediante volumetría de
precipitación? ¿Cuáles son sus ventajas y desventajas?
Método de Volhard método Volumétrico que se usa para determinar haluros (Cl-, Br-, I-) de manera
indirecta, teniendo en cuenta algunos parámetros que se deben seguir, tales como usar de indicador al
sulfato férrico y realizarlo en un medio con un pH inferior a 7; en otras palabras, en un medio ácido
(HNO3).
Una aplicación importante que tiene el método de Volhard es la determinación y análisis de cloruro en
medio ácido, ya que los haluros no pueden titularse en medio fuertemente ácido por el método de Mohr,
por ejemplo, ni siguiera puede realizarse por el método de Fajans.

El método Volhard presenta las desventajas de tener la necesidad de medir dos volúmenes (mayor error
volumétrico) y la tendencia a producir un punto final anticipado por fenómenos de adsorción de Ag+
sobre el precipitado de AgSCN, el precipitado de tiocianato de plata adsorbe iones platas sobre su
superficie y esto ocasiona que el punto final suceda antes. Esta dificultad se puede evitar en gran medida
por medio de una agitación vigorosa de la mezcla al acercarse el punto final.

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8. ¿Cuáles son las reacciones que se presentan en la aplicación del método de Volhard para la determinación
de cloruros? ¿Por qué se utiliza la fluoresceína para determinación de cloruros en el método de Fajans?
Reacción de valoración: Cl- + Ag+ (en exceso) → AgCl (s) ↓ + Ag+ (plata sobrante)
Ag (sobrante) + SCN (valorante) → AgSCN (s) ↓
Reacción Indicadora: Fe+3 + SCN → [Fe (SCN)+2]

Se utiliza la fluoresceína como indicador, que es un ácido débil orgánico y halogenado (tiene cloro presente).
Este indicador es absorbido por un precipitado con un cambio de color característico muy cercano o en el
punto de equivalencia de la titulación.

9. ¿Cuáles son los pasos a seguir para realizar una valoración de cloruros desde la selección del patrón
primario de referencia?
- Preparar una disolución de nitrato de plata aproximadamente 0,01 N (250mL).
- Preparar 100 mL de una disolución de cloruro de sodio 0,015 N (sustancia patrón).
- Valoración de la solución precipitante
- Medir una alícuota de 100 mL de la muestra de agua problema en un matraz Erlenmeyer.
- Ajustar el pH a 8 (si es necesario).
- Añadir 3 gotas del indicador de cromato potasio.
- Valorar con la disolución patrón de nitrato de plata hasta observar la aparición de un precipitado rojo
ladrillo de cromato de plata que permanece constante por lo menos 30 segundos.
- El matraz debe de mantenerse sobre un fondo blanco (p.ej. papel de filtro) para observar el punto final
de la valoración.
- Determinar el volumen gastado de nitrato de plata como promedio de dos o tres valoraciones que no
difieran en más de 0,2mL
10. Explique si las muestras de agua de consumo presentan valores de cloruros conforme a lo establecido por
la norma INEN.
De acuerdo con la norma NET INEN 2200, los requisitos físicos del agua potable humana purificada y el agua
envasada indican que, como valor mínimo o máximo de cloro libre residual, debe estar completamente
ausente. Sin embargo, para el agua potable, NTE INEN 1108: 2011 el estándar requiere residuos. El valor de
cloro libre como el límite máximo permitido es de 0,3 a 1,5 mg / L

11. Explique si es posible realizar la determinación de cloruros mediante un método gravimétrico, indicando
las diferencias frente al método volumétrico.

Es posible determinar cloruros con los métodos gravimétricos como volumétricos, el método de gravimetría
por precipitación se basa en una formación reiterada de precipitado a partir de la reacción entre el analito
(Cl-) de una muestra, previamente pesada, y el agente precipitante (AgNO3), posteriormente llevado a un
proceso de digestión en exceso de agente precipitante, después el separar las aguas madres por filtración y
secado para la eliminación de interferentes, para obtener un producto de composición conocida y de alta
pureza, para finalmente realizar el

pesado en balanza analítica y determinar la cantidad del analito presente en este con el empleo de cálculos
estequiométricos; mientras que el método de volumetría por precipitación está basado en la determinación
del analito (Cl-) de una muestra a partir de un volumen gastado de reactivo valorante (AgNO3),preparado
como solución estándar de concentración conocida, agregando gota a gota desde la bureta, con la que va a
reaccionar totalmente en un punto de equivalencia como parte de una valoración, cuyo exceso del agente
precipitante es detectado en reacción con el uso de sustancias indicadoras, o bien el exceso sin reaccionar
con otro valorante (retroceso) para que reaccione con el indicador, con el fin de marcar un punto final de
dicha valoración.
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Bibliografía:

Campillo Seva, N. (2001). Análisis Quimico. Obtenido de Equilibrios y Volumetría de precipitación.

Normalización, I. E. (2014). Norma Técnica Ecuatoriana: NTE INEN 1108. Obtenido de Agua potable. Requisitos:
http://www.pudeleco.com/files/a16057d.pdf

Skoog, D. A. (1996). Métodos volumétricos de análisis. En Fundamentos de química analítica. Editorial Reverté.
Obtenido de https://elibro.net/es/ereader/uguayaquil/174399?page=115

Zumbado Fernández, H. (2015). Análisis químico de los alimentos: métodos clásicos. Editorial Universitaria.
Obtenido de https://elibro.net/es/ereader/uguayaquil/carpeta/98307/71301?page=138

INEM. Anexo 1. NTE INEN 976 (2011) sobre Agua Potable. Determinación de cloruros. Quito-Ecuador. Obtenido de:
https://www.normalizacion.gob.ec/buzon/normas/976.pdf

Barreto, A. (15 de Julio de 2015). Volumetria de precipitación. Obtenido de

https://unac.edu.pe/documentos/organizacion/vri/cdcitra/Informes_Finales_Investigacion/
Julio_2011/IF_BAR RETO_PIO_FIARN/CAP.%20VIII.PDF

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