1.

Título del Informe

“Determinación de cloruros por el método de Volhard”

2. Objetivos

2.1 Objetivo General

 Determinar el porcentaje de cloruro en una muestra de agua mediante el

método de Volhard para la identificación del tipo de agua.

2.2 Objetivos Específicos

 Estudiar el principio de las titulaciones volumétricas por precipitación para la

compresión del uso del método de Volhard en la experimentación.

 Comparar el método gravimétrico por precipitación y el método de Volhard para

el análisis del método más efectivo en determinación de cloruros.

 Hallar el valor de la diferencia molar entre los iones plata y tiocianato para el
cálculo de la cantidad de cloruros en la muestra de agua.

3. Marco Teórico

Las titulaciones volumétricas por precipitación se definen como un método analítico

indirecto que consiste en la reacción del analito con la solución titulante donde se
sigue añadiendo dicho valorante hasta llegar al punto final donde se forma un
producto poco soluble, esta técnica sirve para conocer la cantidad de analito a partir
del volumen y concentración que tiene el titulante o valorante[CITATION Uni13 \l
3082 ]. En este tipo de volumetría, la reacción de precipitación que ocurre en el
proceso debe seguir los siguientes requisitos: El primero, debe ser una precipitación
rápida sin la formación de soluciones sobresaturadas, el segundo requisito, tener
una estequiometria definida, es decir que la reacción tiene una estequiometria
conocida, la cual no debe tener factores negativos como la coprecitación, y el último,
consiste en el uso correcto de diferentes indicadores químicos para la comprobación
del punto final como los indicadores ácido-base, redox y de iones[ CITATION Lui105 \l
3082 ].

Los métodos argentimétricos son un tipo de titulación por precipitación donde sus
reacciones se desempeñan con nitrato de plata (AgNO3) como solución valorante,
esto se aplica para determinar aniones, aquellos que suelen precipitar como sales
de plata, los cuales pueden ser cloruros(Cl -), bromuros(Br-), yoduros (I-), tiocianuros
(SCN-). Además, estos métodos se clasifican según el uso del indicador en la
titulación, se da de la siguiente forma: El método de Mohr, se caracteriza por utilizar
el ion cromato (CrO42-) como indicador, el método de Volhard, aquel que usa el
indicador de hierro (Fe3+), y el método de Fajans, el cual aplica la fluoresceína como
indicador de adsorción[ CITATION Mar17 \l 3082 ].
En la determinación de cloruros, se utiliza el Método de Volhard, el cual es una
titulación volumétrica de haluros en muestras de agua, la cual fue previamente
acidificada y se le añadió iones plata (Ag+), donde se la valora con una solución de
titulante normalizada de tiocianato de potasio (KSCN) y el uso de la solución de
sulfato de hierro y amonio como indicador, por lo tanto al llegar al punto final, los
iones plata empiezan a reaccionar con el tiocianato, lo que forma tiocianato de plata
y a la vez el exceso del titulante reacciona con el ion de hierro, causando que se
produzca un complejo rojizo en la muestra estudio, demostrando que reaccionó por
completo el analito con el titulante[CITATION dAN \l 3082 ].

Los Cloruros se definen como iones que están presentes en gran cantidad en
cuerpos de agua, lo cual da el sabor salado característico, dependiendo de la
concentración que tiene en la muestra de agua, además estos cuerpos de agua
pueden ser de agua natural, donde los cloruros provienen de la disolución de suelos
y rocas, también de aguas superficiales, en las cuales su fuente de cloruros se
origina de la descarga de aguas residuales domésticas, industriales y agrícolas, por
lo tanto si el nivel o concentración de estos cloruros es muy elevada, causa un
aumento de la corrosión en el agua, ocasionando daños en estructuras metálicas y a
la vez perjudican el crecimiento vegetal en la naturaleza[ CITATION Ana10 \l 3082 ].

4. Materiales, equipos y reactivos

Materiales

 Bureta Marca: Mohr AS (50+0.05) mL

 Matraz Erlenmeyer Marca: PYREX (50+0.05) mL
 Pipeta Marca: GLASSCO (5+0.05) mL
 Pipeta Marca: BOECO Germany (10+0.05) mL
 Vaso de precipitación Marca:GLASSCO (200+0.05) mL
 Soporte universal
 Pera
 Agarradera de bureta
 Agitador
 Embudo Marca: Kimax
 Papel filtro

Reactivos

 Nitrato de plata (AgNO3(l)) 0.1N

 Ácido nítrico (HNO3(l)) 6M
 Ácido nítrico (HNO3(l)) 1N
 Tiocianato de potasio (KSCN(l)) 0.11N
 Indicador de sulfato de hierro y amonio (NH4Fe(SO4)2(l))
 Muestra de agua
5. Procedimiento

Determinación de cloruros por el método de Volhard

1. Colocar 2.5 mL de muestra de agua en una matraz Erlenmeyer.

2. Añadir 1.25 mL de ácido nítrico 6 M a la muestra anterior para acidificarla.
3. Colocar 12.5 mL de agente precipitante, nitrato de plata, a la mezcla anterior, y
agitarla hasta la coagulación del precipitado, por lo tanto se caliente ligeramente
para aumentar la velocidad de la coagulación.
4. Filtrar el precipitado con el embudo y papel filtro, donde se debe tratar de
separar todo el sobrenandante y dejar el precipitado sólido en el vaso.
5. Se procede a desechar el precipitado del papel filtro y se lava el vaso de
precipitados por 5 ocasiones con 2.5 mL de ácido nítrico 1 M, las aguas de
lavado se colocan en un vaso aparte durante cada lavado.
6. Las aguas de lavado y el filtrado anterior se colectan en un Erlenmeyer; el resto
del precipitado se desecha.
7. Agregar 2 gotas del indicador de hierro a las aguas de lavado y el filtrado
colectado y proceda a titular con KSCN, aplicando una vigorosa agitación, hasta
que observe un cambio de color a naranja rojizo.
8. Determine la cantidad de plata en exceso a partir del volumen consumido por el
titulante, luego calcule por diferencia molar la cantidad de plata en la reacción y
finalmente la cantidad de cloruros en la muestra problema.

6. Reacciones involucradas

 Reacción de formación del precipitado

AgNO3 (ac ) +Cl−¿ −¿

(ac ) → ↓ AgCl(s) + NO 3(ac ) ¿ ¿

Nitrato de plata Ión cloruro Cloruro de plata Ión nitrato

 Reacciones de la titulación por precipitación (Método de Volhard)

AgCl(s) +SCN −¿ −¿
(ac) → AgSCN (s )+Cl (ac ) ¿ ¿

Cloruro de plata Tiocianato Tiocianato de plata Ión cloruro

+¿ −¿
Ag(ac ) +SCN (ac) → AgSCN (s ) ¿ ¿

Ión Plata Tiocianato Tiocianato de plata

Fe+3(ac) + SCN −¿ +2
(ac) → Fe(SCN ) (ac ) ¿

Ión hierro Tiocianato Complejo Tiocianato Férrico

7. Resultados
7.1 Datos iniciales

Tabla n.-1. Datos iniciales de la experimentación del Método de Volhard.

Parámetros Valores
Volumen de muestra 2.5 mL
Concentración de Nitrato de plata 0.1 N
Concentración de Tiocianato de potasio 0.11 N
Volumen consumido de titulante 5.5 mL

7.2 Cálculos

 Cálculo de moles de plata en la reacción de formación de precipitado

¿ Eq−q soluto
N=
L . solución

¿ Eq−q soluto=( 0.1 N ) ( 0.0125 L ) =1.25 x 10−3 Eq−g Ag NO 3

−3 1 mol Ag NO 3 1 mol AgCl −3

1.25 x 10 Eq−g Ag NO3 × × =1.25 x 10 moles AgCl
1 Eq−g Ag NO3 1 mol Ag NO 3

−3 Ag+¿ −3 +¿ ¿
1.25 x 10 moles AgCl ×1 mol =1.25 x 10 moles Ag ¿
1mol AgCl

 Cálculo de moles de tiocianato en la titulación de precipitación

¿ Eq−q soluto
N=
L . solución

¿ Eq−q soluto=( 0.11 N ) ( 0.0055 L )=6.05 x 10−4 Eq−g KSCN

1 mol KSCN SCN −¿

6.05 x 10−4 Eq−g KSCN × ×1 mol =6.05 x 10−4 moles SCN −¿ ¿ ¿
1 Eq−g Ag NO 3 1 mol KSCN

 Cálculo del porcentaje de cloruro en la muestra de agua

−¿ ¿
−¿+ MolesSCN ¿

Moles Ag+¿= MolesCl ¿

−4 −¿ ¿
−4 −¿=6.45 x10 moles Cl ¿
Moles Cl−¿=¿¿ 1.25 x 10−3 moles Ag+¿−6.05 x 10 moles SCN ¿

−¿
Cl
−¿× 35.45 g ¿¿
−4 1 mol Cl−¿=0.02286 g Cl−¿¿ ¿
6.45 x 10 moles Cl

m
ρH O=
2
v

mH O = 1
2 ( mlg ) ( 2.5 ml ) =2.5 g muestra de agua
 masa soluto(mg) Cl−¿
ppm= =22.86 mg =9146.1 mg/ L¿
V . solución( L) 2.5 x 10−3 L

cantidad de cloruro
% Cloruro en muestra= ×100
cantidad de muestra

0.02286 g
% Cloruro en muestra= × 100=0.91 %
2.5 g

7.3 Resultados Obtenidos

Tabla n.-2.Resultados de la experimentación del método de Volhard.

Parámetros Valores
Cantidad de moles de plata 1.25x10-3 moles
Cantidad de moles de tiocianato 6.05x10-4 moles
Cantidad de cloruro en la muestra 0.02286 g
Porcentaje de cloruro en la muestra 0.91 %

8. Observaciones

Durante la práctica de laboratorio, se observó los distintos cambios que experimenta

una muestra de agua cuando se le aplica un tipo de titulación volumétrica por
precipitación, denominado método de Volhard, se detallan de la siguiente manera:

 Se colocó 2.5 ml de muestra de agua en un matraz Erlenmeyer, la cual se

acidificó con ácido nítrico (HNO3) concentrado, y se le añadió un agente
precipitante, nitrato de plata (AgNO 3), esto provocó la formación del precipitado
blanco de cloruro de plata (AgCl), donde poco a poco se observó la fase sólida
del precipitado y el sobrenadante en la solución, se procedió a filtrar, donde se
trató de separar todo el precipitado de la solución líquida, dejando la mayoría
del sólido en el papel filtro, y a su vez se colocó la parte sobrenadante, de
aspecto blanquecino, en un vaso de precipitación. Además, se realizó algunos
lavados con ácido nítrico diluido al matraz usado anteriormente, y también se lo
filtro, para solo obtener las aguas de lavado, las cuales se las mezclo con la
solución sobrenadante en otro vaso de precipitación.

 Se realizó la titulación volumétrica por precipitación, donde se tituló con una

solución patrón de tiocianato de potasio (KSCN) a la mezcla de solución
sobrenadante con las aguas de lavado, donde previamente se le añadió gotas
del indicador de sulfato de hierro y amonio, por lo tanto al llegar al punto de
final de la titulación, la mezcla se tornó de color blanco a naranja.

9. Análisis de Resultados

Al finalizar la experimentación, se calculó la cantidad de moles de plata, tiocianato, y

cloruro en las diferentes reacciones para determinar su porcentaje de cloruro en la
muestra de agua, por la cual se analizan los siguientes resultados:

 Se calculó la cantidad de moles de plata a partir del precipitado de cloruro de

plata que se formó al reaccionar el agente precipitante, nitrato de plata, de
 concentración normal conocida en la muestra de agua, lo que dio como
resultado 1.25x10-3 moles, de igual manera se determinó los moles de
tiocianato a través de la reacción de precipitación de la titulación entre el
tiocianato de potasio de concentración conocida con la muestra estudio con
exceso de plata, donde se consumió 5.5 ml de titulante, por lo tanto mediante
relación de equivalencia química se obtuvo 6.05x10-4 moles de tiocianato, sin
embargo al llegar al punto final en la titulación, la muestra adquirió un color
naranja, donde según la teoría tuvo que ser color rojo, es decir que se tenía
que añadir más solución titulante para que alcanzara el verdadero punto final,
esto se debe a un error del analista al observar el cambio de color durante la
titulación.

 A partir de la diferencia molar de los moles de plata y tiocianato, se determinó

la cantidad de moles de cloruro, cuyo resultado fue de 6.45x10 -4 moles, los
cuales se convirtieron a gramos por medio de su peso molecular, lo que dio un
valor de 0.0228 g de cloruros, y esto a su vez se le calculo su porcentaje y
concentración con respecto a la muestra de agua de 2.5 g, dando como
resultado 0.91% y 9146.1 mg/L de cloruro, por lo tanto el valor de
concentración se acerca al rango de niveles de cloruro según la tabla de
concentraciones promedio de componentes de agua de mar, por lo cual la
muestra de estudio es muy parecida al agua del mar, esto demuestra que la
muestra podría haber sido mezclada con una sal de cloruro de sodio antes de
su análisis, provocando altos niveles de cloruro en ella.

 En la comparación de los dos métodos para la determinación de cloruros, el

primer método de tipo gravimétrico por precipitación, utilizado en la práctica
anterior, se basa en la separación del analito, los iones cloruro, en la muestra
de agua a través de un precipitado, en este caso es el cloruro de plata, donde a
través de la diferencia de masas del crisol seco y del crisol con el precipitado
se obtiene la cantidad de precipitado, y a partir de esta se tiene la cantidad de
cloruros en la muestra estudio, en cambio para el método de Volhard, se
realiza una titulación volumétrica por precipitación, donde se valora la muestra
de agua, que previamente se acidifico, reaccionó con nitrato de plata y se le
añadió gotas de indicador de sulfato de hierro y amonio, con una solución
titulante de tiocianato de potasio, esto produce una reacción de precipitación,
donde al llegar al punto final, la muestra adopta un color rojo, por la cual a partir
de relaciones de equivalencia química se determina la cantidad de cloruros en
dicha muestra, por lo tanto para el primer método se requiere la masa del
precipitado para el cálculo de cloruros, además de un gran cuidado del
precipitado debido a que sufre de fotodescomposición, y también se utiliza una
menor cantidad reactivos durante el procedimiento mientras que en el segundo
método se realiza un proceso parecido al método gravimétrico, donde se
obtiene el mismo precipitado, pero solo se usa la parte sobrenadante de este
para su titulación correspondiente, por lo cual a través de las concentraciones
de los reactivos del nitrato de plata y la solución titulante, se puede hallar la
concentración de cloruros en la muestra de agua, por tal motivo se identifica el
método de gravimetría por precipitación como la técnica más adecuada y
efectiva para la determinación de cloruros en cuerpos de agua.
.
10. Recomendaciones

 En el lavado después de la filtración del precipitado, se lo debe realizar con

ácido nítrico en sustitución del agua para la eliminación de interferencias
durante la experimentación.

 Se debe utilizar un agitador magnético durante la titulación volumétrica para

que el indicador de hierro se mezcle correctamente en la solución y permita
alcanzar el punto final de la titulación.

11. Conclusiones

 Se determinó el porcentaje de cloruros en una muestra de agua a través de la

aplicación del método de Volhard, donde se obtuvo un resultado de 0.91%, y
también se calculó su concentración, cuyo valor fue de 9146.1 mg/L de cloruro,
el cual constituye una cantidad que se acerca al nivel de cloruros en el agua de
mar según la tabla de concentraciones promedio, por lo cual se concluye que la
muestra de agua se podría haber preparado con una sal, específicamente
cloruro de sodio, por tal motivo es que esta constituida por una concentración
alta de cloruros.

 La titulación volumétrica por precipitación se basa en la reacción del analito con

la solución titulante, el cual se sigue añadiendo hasta llegar al punto final donde
se forma un producto poco soluble, dentro de este tipo de titulación se encuentra
el método de Volhard, titulación volumétrica de haluros donde se valora una
muestra de agua con exceso de plata, con una solución de titulante de tiocianato
de potasio y el uso de la solución de sulfato de hierro y amonio como indicador,
por lo tanto al llegar al punto final, los iones plata reaccionan con el tiocianato, lo
que forma tiocianato de plata y a la vez el exceso del titulante reacciona con el
ion de hierro, produciendo un complejo rojizo en la muestra estudio.

 Se comparó dos métodos para determinar cloruros en muestras de agua, el

primero es el del tipo gravimétrico por precipitación y el segundo es el método de
Volhard, donde a través de un análisis de sus procedimientos, se concluye que
el método gravimétrico es el más efectivo para la experimentación de la práctica
debido a que es una técnica que se enfoca directamente en la formación y
medida de masa del precipitado, la cual requiere menos cantidad de reactivos
durante su procedimiento.

 Mediante el cálculo de la diferencia de moles de plata y tiocianato, se determinó

la cantidad de moles de cloruro en la muestra de agua, cuyo resultado fue de
6.45x10-4 moles, los cuales se convirtieron a gramos para hallar su porcentaje,
que fue alrededor de 0.91% en la muestra de agua.
12. Bibliografías

 Harris, D. (2007). Análisis Químico Cuantitativo. Iberoamérica. Pags:141-143.

 Lima, M. (2017). Química Analítica I: Volumetría de complejos y precipitación.

Recuperado el 7 de Julio de 2018, de www.fbioyf.unr.edu.ar/.../VOLUMETRIA
%20DE%20PRECIPITACION

 Mora, A. (2010). Química General y Tecnológica. Recuperado el Julio de 2018,

de http://ing.unne.edu.ar/pub/quimica/ab2/TP4.pdf

 Parrales, J. (2013). Volumetría de precipitación: Determinación de la cantidad de

cloruros. Mérida.

 Ponce, L. (2010). Guía de trabajos prácticos de Química Analítica. Recuperado

el 7 de Julio de 2018, de
http://www.editorial.unca.edu.ar/Pube/Cipitacionargentometria.pdf

13. Anexos

Figura n.-1 Figura n.-2

Titulación volumétrica de Cambio de color de la
la muestra. muestra estudio.

Figura n.-3
Tabla de concentraciones promedio de los componentes del agua de mar.
Fuente:catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/documentos/leia/maru_j_ms/capitulo3