“Facultad de Ingeniería Geológica, Minera y

Metalúrgica”

Tema: Volumetría de precipitación –Volumetría con

formación de Complejos

Curso: Análisis Químico

Profesor: Arenas Ñiquin José Luis

Integrantes:

Ártica Ferro Diego Armando 20161297J

Zúñiga Ccora Fernando Carlos 20180237I

2019
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INDICE

1.-Objetivos……………………………………………………………………3
2.- Volumetría de Precipitación………………….........………………………4
4.-Volumetría con formación de compuestos complejos……………………...9
5.-Procedimiento………………………………………………………………15
6.-Equipo Utilizado……………………………………………………………16
7.-Cálculos…………………………………………………………………….18
8.-Conclusiones……………………………………………………………….21
9.-Recomendaciones………………………………………………………….22
10.-Bibliografía………………………………………………………………23

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OBJETIVOS

1.- Determinar el porcentaje de iones Cl- usando el método de Mohr.

2.- Determinar el porcentaje de cianuros usando el método de Liebig.
3.- Observar y comprender el punto final de titulación.
4.-Usar los métodos directos e indirectos en el cálculo pedido.

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Volumetría de Precipitación
Los haluros en todo tipo de muestras acuosas se determinan mediante argentometría con
disoluciones estándar de Ag+ ya que los haluros de plata son insolubles. También se
utiliza BaCl2 para determinar sulfatos y [Fe(CN)6]4- para determinar iones metálicos
divalentes. La utilización de compuestos UO22+ para determinar fosfatos se está
sustituyendo por otras técnicas. En una argentometría se utiliza como reactivo patrón el
AgNO3, a menudo normalizado con NaCl de calidad patrón primario. También se puede
utilizar directamente AgNO3 patrón, pero su costo económico es muy superior.

pesada y disolución Estandarización

AgNO3 AgNO3 NaCl
Q.P. patrón Q.P.

El nitrato de plata es soluble en agua fría. Tanto el sólido como las disoluciones acuosas
han de ser protegidas de las partículas sólidas ambientales, de materiales orgánicos y de
la luz del sol. Son corrosivas y manchan la piel, los instrumentos volumétricos y las
superficies de trabajo.
El fundamento es una reacción de precipitación:
Analito + valorante (agente precipitante) Precipitado
El precipitado normalmente no se aisla y se continúa adicionando el agente valorante
hasta que se alcanza el P.E. El volumen de agente valorante consumido se relaciona
con la concentración de analito.

Curva de valoración

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Requisitos de la reacción de precipitación

1.- Formación de un precipitado insoluble.

K
X- + Ag+ AgX
2.- Precipitación rápida, evitar soluciones sobresaturadas.
3.- Estequiometria definida (evitar la coprecipitación).
4.- Disponer de medios adecuados para la detección del punto equivalente (indicadores
punto final).
Argentometrías:
K
X- + Ag+ AgX
Sustancia a valorar:
X- : Cl- , Br- , I- , SCN-
Factores que afectan la curva de valoración:
- Constante de reacción.
- Concentración de los reactivos.
Métodos de determinación de haluros:
- Método de Mohr: Usa un anión precipitante competitivo.
- Método de Volhard: Usa un complejante que compite con el valorante.
- Método de Fajans: Usa un indicador de absorción.
Método de Mohr
Ideado por Karl Mohr (1806-1879), es el método argentométrico más sencillo y se basa
en la detección del punto final por la formación de un segundo precipitado de color
diferente. Este método es muy utilizado en la valoración de disoluciones de iones Cl - y
Br- con AgNO3 patrón. El ión cromato indica el punto final produciendo un precipitado
de cromato de plata de color rojo terroso.
Las reacciones involucradas son:
Reacción analítica: Ag+(ac) + Cl-(ac) ↔ AgCl(s)
Reacción del indicador: 2Ag+(ac) + CrO42-(ac) ↔ Ag2CrO4(s)

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Aplicación experimental
Experimentalmente, a la disolución a valorar que contiene el cloruro (o el
bromuro) se le añade cromato de potasio que confiere una coloración
amarillenta. Con la adición de disolución de AgNO3 se va formando el precipitado
blanquecino de AgCl (que se oscurece a la luz) que proporciona al medio un
aspecto de turbidez lechosa y amarillenta., Una vez precipitada la mayor parte
del haluro, precipita el cromato de plata, que da una tonalidad rojo terrosa a la
solución e indica el punto final de la valoración.
A partir de los Kps del AgCl y Ag2CrO4 se puede calcular la concentración de CrO42-
necesaria para que empiece a precipitar en el punto final, justo después de alcanzarse el
punto de equivalencia.
Las muestras a evaluar deben presentar un pH cercano a la neutralidad (pH entre 6.5 y
10.5).
Un pH ácido desactiva el indicador, pasando el cromato a dicromato.
2CrO42-(ac) + 2H + (ac) ↔ 2HCrO42-(ac) ↔ Cr2O72-(ac) + H2O
Un pH básico hace que el ión Ag+ precipite en forma de óxido:
2Ag+(ac) + 2OH-(ac) ↔ 2AgOH(s) ↔ Ag2O(ac) + H2O
Es frecuente, según el tipo de muestras, añadir previamente una sal como el
hidrogencarbonato de sodio o bórax para mantener el pH en el intervalo
adecuado.

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Método de Volhard
Método de valoración por retroceso basado en la formación de un complejo
coloreado que permite determinar cloruros y otros haluros. Se adiciona un
exceso de AgNO3 patrón, en un medio ácido (HNO3 diluido):
Ag+(ac) + Cl-(ac) ↔ AgCl(s) + Ag+ (ac) (exceso)
El exceso de Ag+ se determina por valoración con una disolución patrón de
KSCN, en presencia de ión Fe3+ que actúa como indicador, originándose un
precipitado blanco de la sal AgSCN:
Ag+(ac) + SCN-(ac) ↔ AgSCN (s)
La acidez impide que se altere el indicador por formación de un precipitado de
hidróxido:
Fe3+(ac) + SCN-(ac) ↔ [ Fe(SCN)]2+(ac)
El método de Volhard en realidad es un método para valorar ión Ag+ y por ello
se puede aplicar con éxito a la determinación de cualquier anión que precipite
cuantitativamente con Ag+, por ejemplo, Cl- , Br- , I- , SCN- , PO43- , CN- , C2O42-
(oxalato), S2- y CrO42-.
En resumen, el método de Volhard es un método indirecto que consiste en añadir
un exceso conocido de nitrato de plata.
Una vez filtrado el precipitado (AgCl), el exceso se valora por retroceso con
tiocianato potásico en presencia de Fe3+(indicador).
El P.E. Se detecta porque Fe y Ag compiten por el tiocianato.
El complejo (rojo) de Fe, sólo se formará cuando toda la plata haya precipitado
debido al exceso de tiocianato.
Valorante: Disolución de SCN-
Determinación directa de Ag+
Reacción de valoración:
SCN- + Ag+ ↔ AgSCN(precipitado)
Kps AgSCN =1 x 10-12
Reacción con el indicador:
SCN- + Fe+3 ↔ FeSCN+2
K=138
Determinación por retroceso de Cl-, Br- y I-
Reacciones
Cl- + Ag+ ↔ AgCl (precipitado)

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Kps AgCl =1 x 10-12

SCN- + Ag+ ↔ AgSCN(precipitado)
Kps AgSCN =1 x 10-12
SCN- + Fe+3 ↔ FeSCN+2
K=138
INCONVENIENTE
Ocurre desplazamientos de equilibrio:
SCN- + AgCl ↔ AgSCN + Cl-
K = KpsAgCl / KpsAgSCN = 1.78x 10-10 / 1x10-12 = 178

Método de Fajans
Este método, debido a Kasimir Fajans (1887-1975), es una valoración directa con AgNO3
como agente valorante y se utiliza para determinar haluros y otros iones. Se fundamenta
en la utilización de indicadores de absorción de tipo aniónico como la diclorofluoresceína
o la eosina.
Un indicador de absorción es una sustancia que imparte un color distinto a la superficie
de un precipitado.
Diclorofluoresceína: De fórmula molecular, C20H10Cl2O5, es un colorante orgánico y
fluorescente de color amarillo- verdoso e insoluble en agua.
Eosina: Colorante orgánico fluorescente de color rojizo, de naturaleza ácida y de fórmula
C20H8Br4O5, insoluble en agua.

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Volumetría con formación de compuestos complejos:

Complejos metal- EDTA: El EDTA, C10H16N2O8, es el agente más usado en las
valoraciones complexométricas. Tanto de forma indirecta o como indirecta se podrían
determinar cuantitativamente la mayor parte de los elementos metálicos con este reactivo.
Este ácido es tetraprótico y se presenta generalmente como H4Y.

EDTA como contaminante: Los agentes quelantes se utilizan abundantemente, tanto

en productos domésticos como industriales. Debido a su amplio espectro de
aplicaciones se obtiene y se consumen en elevadas cantidades.
Algunos, como el NTA, son biodegradables, pero otros, como el EDTA y el DPTPA, se
degradan muy lentamente y de ahí su persistente presencia en el medio ambiente.

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Reacción estequiométrica, la reacción suele ocurrir en etapas.

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La reacción volumétrica (formación de complejo) debe de reunir los requisitos

inherentes a cualquier tipo de volumetría.
1.- Rápida (no siempre posible).
2.- Estequiométrica
3.- Cuantitativa
4.- Detección del punto equivalente

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La valoración con EDTA, es similar a una valoración ácido fuerte- base fuerte, por lo
tanto, para el cálculo de su curva de valoración tenemos:
1.- Antes del punto equivalente exceso de Mn+
2.- En el punto equivalente todo Mn+ está complejado como MYn-4
3.- Después del punto equivalente exceso de EDTA.
Pesos equivalentes en Complejometría
Ag+ + 2NH4OH Ag(NH3)2+ + 2H2O
1 mol de Ag+ <> 2 moles de NH4OH
El peso del miliequivalente del ión metálico será: PA. Ag/2000
Cd++ + 4CN- Cd(CN)4-2 ; pmeqCd = PA Cd/4000
Sn4+ + 6Cl- SnCl6-2 ; pmeqSn = PASn/6000
Hg++ + 4I- HgI4-2 ; pmeqHg = PA.Hg/4000
Pesos equivalentes en Complejometría(EDTA)
Ag+ + Y4- AgY3-
Zn2+ + Y4- ZnY2-
Ca2+ + Y4- CaY2-
Al3+ + Y4- AlY-
La relación es de 1:1

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Un indicador metalocrómico se caracteriza por formar con el ión metálico un complejo

(MIn) que tiene un color distinto del que representa el indicador libre (In).

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
MATERIALES:

 1 Matraz de Erlenmeyer
 1 Probeta
 1 Bureta
 1 Vaso Precipitado

REACTIVOS:

 K2CrO4 (0.2 M)
 NaCl (0.1 gr.)
 Agua Destilada
 AgNO3 (0.1 M)
 NaCN
 IK (10%)

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Determinación de Cloruros – Método de MOHR

Cuando una solución neutra de cloruros se le agrega una pequeña cantidad de K2CrO4, luego
una solución valorada de AgNO3, entonces precipitan todos los cloruros bajo la forma de
cloruros de plata. En el momento en que prácticamente todo el ion cloruro ha reaccionado con
el ion plata, el más ligero exceso de AgNO3 se combina con el K2CrO4, dando un color pardo
rojizo, que permite reconocer fácilmente el punto final de la reacción.

AgNO3 + NaCl = AgCl (Blanco) + NaNO3

2AgNO3 + K2CrO4 = Ag2CrO4 (Rojo Ladrillo) + 2KNO3

PROCEDIMIENTO:
A. Valoración de la solución de AgNO3:

1. Pesar 0,2 gr. De NaCl Q.P., disolver con 30 ml. De H2O destilada; añadir unas 6 gotas de
K2CrO4 que actúa como indicador.

2. Titular con la solución de AgNO3 preparada.

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Gasto de AgNO3 : 33,2 ml.

B. Análisis de muestra:

1. Medir 80 ml. De H2O directamente del grifo de agua. Añadir 6 gotas de K2CrO4.
2. Proceder a titular con solución de AgNO3 valorada.

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Gasto de AgNO3 : 4 ml.

DATOS OBTENIDOS Y CALCULOS

nNaCl = nAgNO3 Normalidad(N) = Molaridad(M)

Cantidad de NaCl utilizada en normalidad: 0,1 gr.; a partir del volumen de 30 ml., calculando
de la siguiente igualdad:

m(gr.)NaCl/MAgNO3 = MAgNO3*VAgNO3

MAgNO3 = m(gr.)NaCl/P(gr./mol)NaCl* VAgNO3

Datos obtenidos de la normalización o titulación:

Valoración Masa Volumen Molaridad

NaCl(gr.) AgNO3 (ml.) AgNO3
(mol/l)
A 0,1 33,2 0.052
B - 4 0.427
Valor - 18,6 0.24 +- 0.02
Medio

*Los datos tachados, corresponden a los valores que se desvían demasiado de los datos
supuestos en el papel.

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Determinación de Cianuros – Método de LIEBIG

Cuando a una solución débilmente de un cianuro se le agrega una pequeña cantidad de KI 10%
luego una solución valorada de AgNO3, se observa la aparición de un precipitado blanquecino
de cianuro argentico que inicialmente desaparece; cuando el enturbiamiento es persistente
indica que todo el cianuro se ha gastado.

AgNO3 + 2NaCN = NaNO3 + Na(Ag(CN)2)

PROCEDIMIENTO

A. Valoración de la solución de AgNO3:

Pesar 4,33 gr. De AgNO3

Pesar 1 gr. De NaCN Q.P/lt solución

1. Tomar 25 ml. de solución, añadir 4 gotas de KI 10% que actúa como indicador y titular
con la solución de AgNO3 preparada.

Gasto de AgNO3 : 9,4 ml.

B. Análisis de muestra – Determinación de Cianuro Libre

1. Tomar 25 ml. de la solución problema

2. Añadir unas gotas de KI 10%
3. Titular con la solución de AgNO3 valorada.

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Gasto de AgNO3 : 4 ml.

DATOS OBTENIDOS Y CALCULOS:

Al adicionarle a AgNO3 una solución de Cianuro se forma un complejo altamente estable e

incoloro:

Ag+ + 2CN- Ag(CN)2-

K = [Ag(CN)2-]/[Ag+][CN-]2 = 1.26x1021

Una vez que la anterior reacción se ha completado, el primer exceso de Ag+ produce
precipitación de cianuro de plata:

Ag+ + Ag(CN)2-  2AgCN(s)

La aparición de un precipitado blanco de cianuro de plata es usada como punto final en la

titulación de Liebig, El equilibrio de cianuro de plata y sus iones en solución se caracteriza por
sus Kps:

AgCN(s)  Ag- + CN- Kps = [Ag-][ CN- ] = 4.2x10-17

Combinando esta ecuación con la compleja se obtiene la constante de equilibrio para la

reacción, responsable del punto final:

2AgCN(s)  Ag- + Ag(CN)2-

Kps = [Ag-][ Ag(CN)2-] = 2,2x10-12

*En la adicion de KI 10% :

KI + AgNO3 + KCN = INO3 + 2K + AgCN

El Ioduro de potasio actúa como reactivo limitante, para la próxima precipitación del Cianuro
de Plata.

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CONCLUSIONES
 Al aplicar el Método de Mohr la formación de cromato de plata de color rojizo indica el
final de la reacción.
 Se determina cloruros por medio de titulación AgNO3.
 Al aplicar el Método de Liebig, el KI reacción como limitante para el próximo
precipitado del cianuro sólido y fin del proceso.

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RECOMENDACIONES:
 Usar el equipo de protección, de esta manera minimizar los riesgos a los que se está
expuesto en el traslado de los reactivos.
 Es de gran importancia el trabajo con los materiales y reactivos estériles, puestos que
una mínima contaminación de estos da otra forma los resultados obtenidos serian
inexactos e imprecisos.
 Recolectar los datos precisos, para su próxima manipulación a la hora de los cálculos
estequiometricos.

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BIBLIOGRAFIA:
 Hobart H. Willard, Lynne L. Merrit, JR, Jhon A. Dean METODOS INSTRUMENTALES DE
ANALISIS.
 CRISTIAN, D. Química Analítica. 2 Ed. Limusa. Mexico. 1981 Pág 287-290.
 https://www.fisicanet.com.ar/quimica/analitica/lb01_mohr_volhard.php
 https://es.scribd.com/document/352374284/Determinacion-de-Cianuro-Libre

https://www.academia.edu/11618591/VOLUMETRIA_DE_PRECIPITACION_ANALISIS_DE_CLOR
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