QUÌMICA INDUSTRIAL

SEMANA: 05
Tema: MÈTODOS
VOLUMETRICOS
Docente:
MSc. MÀXIMO ZEVALLOS LEÒN
SEMESTRE: 2021 - II
CONTENIDO
Introducción.
Método de Mohor
Método de precipitación
Método de oxidación – reducción.
INTRODUCCIÓN
Los instrumentos esenciales para
la titulación son una bureta y un vaso de
precipitados. La bureta contiene una
solución volumétrica de la cual se conoce la
concentración de la sustancia. Y en el matraz
de Erlenmeyer se coloca el analito.
Por ejemplo, existe la titulación ácido-base,
la titulación redox o la titulación por
precipitación.
MÈTODO DE MOHR - PRECIPITACIÒN
• El método de Mohr, es utilizado en valoraciones químicas de cloruros
y bromuros, con plata, utilizando como indicador el cromàto potásico.
La formación de Ag2CrO4, de color rojo, nos indicará el punto final de
la valoración.
• Durante la valoración, las condiciones que deben darse deben ser
tales que el cloruro precipite de manera cuantitativa como cloruro de
plata antes de que se consiga formar el precipitado de Ag2CrO4. Por
otra parte, el indicador debe ser lo bastante sensible como para
poder dar un cambio de color apreciablemente nítido, con una
pequeña porción de plata. (Argentometrìa)
MÈTODO DE MOHR - PRECIPITACIÒN
• La valoración se hace con solución patrón de AgNO3. El indicador es
el ion cromato CrO4 =, que comunica a la solución en el punto inicial
una coloración amarilla y forma en el punto final un precipitado rojo
ladrillo de cromato de plata,Ag2CrO4. Las reacciones que ocurren en
la determinación de iones cloruro son:

La solución debe tener un pH neutro o cercano a la neutralidad. Un pH

de 8.3 es adecuado para la determinación.
 3.B.1. Valoración por el método de Mohr
Reacciones químicas implicadas
Reacción de valoración: Ag+ + Cl- → AgCl(s) Blanco
Reacción indicadora del punto final:
2 Ag+ + CrO42- → Ag2CrO4(s) Rojo
Reactivo valorante: Ag+
F1
Ks (AgCl) = 1,8 • 10-10 En el punto de equivalencia:
[Ag+] = Kps(AgCl)½ = 1,34 • 10-5 M
Ks (Ag2CrO4) = 1,2 • 10-12
Indicador: CrO42- ¿Qué concentración de indicador es necesaria para
formar el precipitado rojo? [CrO42-] = 6,7 • 10-3 M
F2
Analito: Cl-
Disolución amarilla intensamente coloreada
Difícil observar el precipitado rojo
Conclusión:
7 < pH < 10 Exceso de Ag+ en el punto final
que se corrige con la valoración Se usa [CrO42-] < 6,7 • 10-3 M
de un blanco.

pH adecuado:
Si pH > 10,Ag+ precipita como AgOH antes que como Ag2CrO4 saturando
Si pH < 7, Ag2CrO4 se solubiliza al protonarse los iones CrO42- con NaHCO3
Este método también es aplicable para la determinación de Br- y CN- pero no para I- ó SCN-

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Ejemplo
• Se toma una muestra de 50 mL de agua industrial lo que consume 4
mL de AgNO3 0,01N hasta viraje de color amarillo a rojo ladrillo del
indicador de K2CrO4 . Calcular los ppm de cloruro.

• NaCl + AgNO3 → AgCl(s) + NaNO3

• 2AgNO3 + K2CrO4 → AgCrO4 + KNO3

(𝑉𝐴𝑔𝑛𝑜3)(𝑁𝐴𝑔𝑁𝑂3)(𝑃𝑒𝐶𝑙)(1000)
• Y se determina con: ppmCl = 𝑉𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
MÉTODO DE VOLHARD
• Es un tipo de valoración o titulación química, que trata la plata con
sulfocianuro (tiocianato). También puede ser utilizada para valorar
haluros y otras sustancias que precipiten con plata a través una
valoración por retroceso.
• Reacción de valoraciòn
• Ag+ + SCN- → AgSCN(s)

• Reacción indicadora del punto final:

• Fe3+ + SCN- → FeSCN2+
3.B.2. Valoración por el método de Volhard
Determinación directa de Ag+
En el punto final:
Formación de un complejo soluble coloreado

Reactivo valorante: SCN-

F1 Reacción de valoración:
Ag+ + SCN- → AgSCN(s)

Reacción indicadora del punto final:

Indicador: Fe3+ Fe3+ + SCN- → FeSCN2+
F2

Disolución de analito (Ag+)

Importante:
Disolución de valoración de pH ácido (0,1-1 M)
para evitar la formación de FeOH2+ y Fe(OH)2+

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3.B.2. Valoración por el método de Volhard
Determinación indirecta de halogenuros

Reacciones químicas:

F1 X- + Ag+exceso AgX(s) + Ag+sobrante

Reactivo valorante: SCN-
Ag+sobrante+ SCN- AgSCN(s)
Fe3+ + SCN- FeSCN2+ (rojo)

Indicador: Fe3+
¡ojo!: Ks(AgCl) = 10-9,7
F2
Ks(AgSCN) = 10-12
Disolución de analito (X-) + podría producirse reacción de desplazamiento:
exceso conocido de AgNO3 AgCl(s) + SCN- AgSCN(s) + Cl-

Se evita: separando el AgCl obtenido por filtración y

lavándolo escrupulosamente, para que quede exento
de Ag+. No es necesaria la filtración en las
determinaciones de otros haluros

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METODO REDOX
 Es similar a la valoración ácido base.
 Hay que determinar el número de moles de especie oxidante y
reductora que reaccionan entre sí para lo que hay que tener ajustada
la ecuación redox correspondiente.
 El nº de moles de e− que pierde el oxidante es igual a los que gana el
reductor.
 Si “a” es el nº de e− que captura el oxidante y “b” los que pierde el
reductor, sabremos que “a” moles de reductor reaccionan con “b”
moles de oxidante.
 Se necesita conocer qué especies químicas son los productos y no
sólo los reactivos.
PERMANGANOMETRIA
• La permanganometría es una de las técnicas utilizadas en el análisis
cuantitativo en química. Es una valoración redox e involucra el uso de
permanganatos y se utiliza para medir la cantidad de analito presente
en muestras químicas desconocidas.
 Red.: MnO4– + 8 H+ + 5e– → Mn2+ + 4 H2O

 Oxid.: Fe2+ → Fe3+ + 1e–

FeSO4
Ejemplo
• Se valoran 50 ml de una disolución de FeSO4 acidulada con H2SO4 con
30 ml de KMnO4 0,25 M. ¿Cuál será la concentración del FeSO4 si el
MnO4– pasa a Mn2+?
• Resolviendo: escribimos las reacciones que se producen
 Reducciòn: MnO4– + 8 H+ + 5e– → Mn2+ + 4 H2O

 Oxidaciòn: Fe2+ → Fe3+ + 1e–

Observamos que el MnO4– precisa de 5e– para reducirse se multiplica
por 5 la semi-rreacción de la oxidación
Luego:

 V (KMnO4) x M (KMnO4) = nº moles de permanganato de potasio que

han reaccionado.

 Como cada mol de permanganato reacciona con 5 moles de ion

hierro (II) calculamos los moles de hierro que había en los 50 ml de
disolución

 (FeSO4) = 0,75 M
EL PEROXIDO DE HIDROGENO
• El agua oxigenada comercial es una disolución de agua oxigenada
(H2O2) en agua destilada con una concentración variable: del 3 al
30%. Esta concentración se suele indicar en “volúmenes”, expresión
que nos indica el volumen de oxígeno que puede desprender un
volumen determinado de la disolución, así si un agua oxigenada es de
10 volúmenes quiere decir que 1litro de esa disolución tiene una
cantidad de agua oxigenada tal que es capaz de desprender 10 litros
de oxígeno, medidos en Condiciones Normales cuando se produce su
descomposición según la reacción:
2 H2O2→2 H2O + O2
donde 2 moles de agua oxigenada (34 gramos) desprenden 1mol de
oxígeno gaseoso, el cual en condiciones normales ocupa 22,4 litros
REANCCIONES PRODUCIDAS
• KMnO4+ H2O2+ H2SO4→K2SO4+ MnSO4+ O2+ H2O
• 2. ( MnO4- + 8 H+ + 5 e- → Mn2+ + 4 H2O)
• 5( H2O2 - 2 e- → O2+ 2 H+

• 2 KMnO4 + 5 H2O2 + 3 H2SO4 → K2SO4 + 2 MnSO4+ 5 O2 + 8 H2O

•
La reacción redox tiene lugar en medio ácido, por lo
que se debe recordar el ácido sulfúrico que va en el
erlenmeyer
PROCEDIMIENTO
• Se lee en la bureta la cantidad de disolución de permanganato
gastado y se calcula la concentración del agua oxigenada
1. Ajuste la reacción que tiene lugar en el proceso
2. Determinar la concentración de la disolución inicial de agua
oxigenada, expresándola como Molaridad.
3. ¿Cuál será la concentración del agua oxigenada inicial expresada en
volúmenes?
4. ¿Qué indicador se utiliza en esta volumetría? Razone la respuesta

KMnO4+ H2O2+ H2SO4→ K2SO4+ MnSO4+ O2+ H2O

VALORACIÒN
 Volumetría redox o valoración de oxidación reducción, es decir, el
procedimiento analítico en el cual utilizamos una reacción de oxidación
reducción para determinar la concentración de una disolución problema.
(objetivo)
 En este caso, veremos cómo se procede para valorar una disolución de peróxido
de hidrógeno (agua oxigenada, H2O2) de concentración desconocida (en el
erlenmeyer) con una disolución valorante de permanganato potásico de
concentración conocida. La ventaja de utilizar permanganato potásico como
valorante es que tiene un color violeta muy intenso, por lo que la disolución que
está siendo valorada permanece incolora hasta que se rebasa levemente el punto
de equivalencia, momento en el que toma un color rosado.
EJERCICIO
.- La reacción en disolución acuosa:
Cr2O7 2- + Fe 2+ + H +➔Cr+3 + Fe+3 + H2O
Constituye el fundamento de un método volumétrico (volumetría)
que permite determinar el contenido en agua de Fe2+ procedente de
la disolución de un mineral de hierro. Se pregunta:
A) Qué especie es el oxidante y a que se reduce. Qué especie es el
reductor y a que se oxida.
Indicando en cada caso si la especie pierde o gana electrones.
CONTINUA
B) Ajustar por el método de ión electrón la ecuación molecular que
tiene lugar entre el Fe(SO4) y K2(Cr2O7) en presencia de ácido sulfúrico
(H2SO4), para dar Fe2(SO4)3 , Cr2(SO4)3 y agua entre otras sustancias.
C) Si 10 mL de la disolución acuosa de Fe2+ consumen 10 mL de
dicromato potásico 0,1 M ¿Cuál sería la concentración Molar de Fe2+
en esa disolución? (S-08 B-6) Solución 0,6 M de Fe2+
 Problema
c) Si 10 mL de la disolución acuosa de Fe2+ consumen 10 mL de
dicromato potásico 0,1 M ¿Cuál sería la concentración Molar de Fe2+
en esa disolución? (S-08 B-6) Solución 0,6 M de Fe2+

10ml de disolución 0,1 M de K2 Cr2 O7

10 mL de disolución de Fe(II) ¿M?

 Problema

10 mL de disolución 0,1 M de K2 Cr2 O7

VolumenxMolaridad = moles de soluto K2 Cr2 O7

10 mL de disolución de Fe(II) 0.1 M

Volumen.Molaridad = moles de soluto Fe2+
EJERCICIO
.- Se realizó una valoración (volumetría) redox para determinar la cantidad
de Fe2O3 en una muestra de mineral de hierro. Se disolvieron hasta su
totalidad 0,500 g de mineral en ácido clorhídrico diluido. Tras reducir el
Fe3+ procedente de la disolución del mineral a Fe2+, éste se valoró en medio
ácido, con permanganato de potasio 0,060M, con lo cual el Fe2+ se oxidó de
nuevo a Fe3+ mientras que el MnO4 - pasó a Mn2+. La muestra de mineral
requirió 7,50 mL del reactivo valorante.
(a) Escribir la ecuación química correspondiente a la disolución del mineral
en el ácido clorhídrico. (0,5 puntos)
(b) Escribir y ajustar por el método del ion-electrón la reacción redox que
tiene lugar en el transcurso de la volumetría. (1 punto)
(c) Calcular el porcentaje (%) de Fe2O3 contenido en la muestra. (1 punto)
Masas atómicas (u): Fe = 55,8; O = 16,0 s-02 B-5
10.- RESUELTO volumetría mmineral= 0,500 g se gastan 7,50 ml de disolución de KMnO4 0,060 M
1º se disolvieron 0,500 g de mineral en ácido clorhídrico diluido.
Fe2O3 + HCl → FeCl2 + H2O + Cl2 ajustando por el método del ion-electrón Fe2O3 +6 HCl → 2FeCl2 + 3 H2O +
Cl2
Tras reducir el Fe+3 procedente de la disolución del mineral a Fe+2, este se valoró en medio ácido con
permanganato de potasio 0,060 M con lo cual el Fe +2 se oxido de nuevo a Fe+3 mientras el permanganato pasó
a Mn+2
Fe+2 +H+ + KMnO4 → Mn+2 + Fe+3 ajustando por el método del ion-electrón MnO4-+ 5 Fe+2 + 8 H+ → Mn+2 + 5 Fe+3 + 4
H2O

-3 0,060 mol KMnO4 5 moles de Fe+2 1 mol de Fe2O3 159,6 g de Fe2O3 0,179 g de
7,50 .10 l =
1 l. dis 1 mol KMnO4 2 moles de Fe+2 1 mol de Fe2O3 Fe2O3

0,179 g de Fe2O3
. 100 = 35,91 %
0,500 g de mineral
EJERCICIO
Una muestra de 5 gramos de un objeto metálico que contiene un 68%
en masa de hierro se trata con H2SO4 diluído hasta que todo el hierro
contenido en la muestra se disuelve como Fe2+(ac). Para oxidar este
Fe2+(ac) a Fe3+(ac), en presencia de H2SO4, se consumen 24 mL de una
disolución acuosa de dicromato de potasio, K2Cr2O7, de concentración
desconocida:
i. Escriba y ajuste por el método del ión-electrón, en forma iónica y
molecular, la reacción química que tiene lugar, sabiendo que el
dicromato se reduce a Cr3+(ac). Indique la especie que actúa como
reductor. (1,5 p)
ii. Calcule la molaridad de la disolución acuosa de dicromato de
potasio. (1punto) Masa atómica Fe = 55,85 u Junio E 2013
 Resuelto en las fotocopias

17.- Para su utilización como material, el aluminio se protege de la corrosión mediante

pasivado. Este proceso consiste en la oxidación del metal hasta óxido de aluminio, Al2O3, con
disolución acuosa de dicromato de potasio, K2Cr2O7, en medio ácido sulfúrico, H2SO4, reacción en
la que se forma Cr3+(ac):
i. Escriba y ajuste por el método del ión-electrón, en forma iónica y molecular, la reacción química
que tiene lugar. Indique la especie que actúa como oxidante. (1,5 puntos)
ii. Calcule el volumen de disolución acuosa de agente oxidante del 15% en masa y densidad 1,124 g
cm-3, que se necesita para oxidar 0,5 kg de aluminio. (1,0 punto)
Datos: Masas atómicas: Al = 27 u; Cr = 52 u; K = 39,1 u; O = 16 u. Junio E 2014
EJERCICIO
Se acidulan con ácido sulfúrico 25 ml de una disolución de agua
oxigenada para su posterior valoración con permanganato potásico
de concentración 0,10M. Son necesarios 40 ml de permanganato
potásico para alcanzar el punto final de la valoración (la disolución
pasa de incolora a levemente rosada). Calcula la concentración en
masa (g/l) de la solución de peróxido de hidrógeno.